付安英,商 瑩,張金博,張雪俠
(陜西國際商貿(mào)學(xué)院 陜西 咸陽 712000)
20世紀(jì)60年代以來,世界范圍內(nèi)的環(huán)境污染與生態(tài)破壞日益嚴(yán)重,環(huán)境保護(hù)逐漸為國際社會(huì)所關(guān)注。特別是進(jìn)入21世紀(jì),隨著我國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人民生活水平的提高,作為現(xiàn)代人類重要交通工具汽車的數(shù)量也隨之迅速增加,在人們出行方便的同時(shí),汽車尾氣對(duì)人類生存環(huán)境也造成了嚴(yán)重污染。機(jī)動(dòng)車排放的一氧化碳、一氧化氮、碳?xì)浠衔?、光化學(xué)煙霧等污染物,嚴(yán)重影響空氣環(huán)境質(zhì)量,并直接危害市民身體健康。監(jiān)測(cè)和治理大氣污染成為保障人類健康,保障經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)首要任務(wù)。可靠的分析大氣中各種有害氣體含量是監(jiān)測(cè)和治理大氣污染的先決條件。目前,汽車排氣分析主要是檢測(cè)汽車尾氣中各種氣體元素含量指標(biāo)?;旧喜捎貌环止饧t外線和電化學(xué)傳感器對(duì)汽車排氣中主要組份CO、HC、CO2、NOX和O2的測(cè)量分析[1]。文中主要針對(duì)采用不分光紅外線檢測(cè)汽車尾氣分析儀中使用的關(guān)鍵半導(dǎo)體元件銻化銦紅外探測(cè)器的工作原理,應(yīng)用方法進(jìn)行分析介紹。
銻化銦為窄禁帶的半導(dǎo)體材料,用InSb單晶可制成的性能穩(wěn)定,能在室溫條件下工作,可接收3~5 μm波段紅外光的紅外探測(cè)器。如圖1所示。該器件主要由光敏元、超半球場(chǎng)鏡系統(tǒng)組成,場(chǎng)景凸鏡面鍍有可透射3~5 μm波段紅外光的增透膜。器件的核心是光敏元,是由一系列復(fù)雜工藝制造的厚度為5~10 μm銻化銦單晶薄片[2]。 可將2~7 μm波段的紅外光轉(zhuǎn)換為電信號(hào),并有較高的電壓響應(yīng)率。
圖1 銻化銦紅外探測(cè)器Fig.1 InSb infrared detector
用于氣體分析儀器的探測(cè)元件性能的優(yōu)劣,直接影響到的測(cè)量檢測(cè)的準(zhǔn)確度,高靈敏度、高探測(cè)率、低噪聲的紅外探測(cè)器測(cè)器是制造高性能分析儀器的關(guān)鍵元器件。室溫銻化銦紅外探測(cè)器的電壓響應(yīng)率約為600~1 000 V/W,探測(cè)率(500.800.1)為1.5~3×109cm·H1/2zW-1, 光譜響應(yīng)波長為2~7 μm,如圖2所示。由于光導(dǎo)型銻化銦紅外探測(cè)器性能優(yōu)越,可在常溫條件下工作,結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)比較簡單,只要合理的設(shè)計(jì)保護(hù)外殼,引出電極和透紅外窗口,就具有相對(duì)靈敏度。良好的光電轉(zhuǎn)換性能,在軍事上廣泛用于熱成像跟蹤、探測(cè)和預(yù)警,用于紅外制導(dǎo)可全方位攻擊目標(biāo)。民用亦廣泛用于紅外線氣體分析、環(huán)境監(jiān)測(cè)、大棚蔬菜生長CO2氣肥監(jiān)測(cè)、汽車尾氣檢測(cè)及非明火探 。
圖2 銻化銦紅外探測(cè)器光譜響應(yīng)曲線Fig.2 InSb infrared detector spectral response curve
根據(jù)光量子理論,光子能量E與光頻率v之間存在E=hv關(guān)系。光波長λ=h/p=h/其中E為電子能量,h為普朗克常數(shù),m為電子質(zhì)量[3]。當(dāng)能量大于銻化銦半導(dǎo)體材料的禁帶寬度0.17 ev的光子,照射在銻化銦半導(dǎo)體材料表面上,就會(huì)是其價(jià)帶的束縛電子在頻率為v的輻射場(chǎng)作用下吸收一個(gè)能量為的hv光子,并躍遷到導(dǎo)帶形成導(dǎo)電電子[4],在持續(xù)光照作用下,在電路中就會(huì)產(chǎn)生光電流。由于半導(dǎo)體銻化銦半導(dǎo)體材料的禁帶寬度為Eg=0.17 ev因此可計(jì)算出銻化銦光譜響應(yīng)的長波限在7 μm。理論和實(shí)驗(yàn)均表明銻化銦的光譜響應(yīng)波長為2~7 μm,峰值波長在3.5~5.5之間。
由于許多化合物在紅外區(qū)域產(chǎn)生特征光譜,因此紅外光譜法廣泛應(yīng)用于這些物質(zhì)的定性和定量分析,特別是對(duì)聚合物的定性分析,用其他化學(xué)和物理方法較為困難,而紅外光譜法簡便易行,特別適用于聚合物分析。實(shí)驗(yàn)表明,CO、HC、CO2等氣體分子吸收紅外光引起的振動(dòng)能級(jí)躍遷和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的吸收信號(hào)。典型的CO、HC、CO2等氣體分子吸收紅外光光譜圖如圖3所示。CO的紅外吸收峰在4.5 μm附近。CO2在4.3 μm附近,HC在3.4 μm附近, 水蒸氣在3 μm和6 μm附近。因?yàn)榭諝庵蠧O2和水蒸氣的濃度遠(yuǎn)大于CO的濃度,故干擾CO的測(cè)定。在測(cè)定前用致冷或通過干燥劑的方法可除去水蒸氣;用窄帶光學(xué)濾光片或氣體濾波室將紅外輻射限制在CO吸收的窄帶光范圍內(nèi),可消除CO2的干擾。,在波長2.5一25 μm的紅外線光區(qū)都有特異的吸收帶,其中CO2在中段紅外區(qū)的吸收帶有4處,且以4.26 μm的吸收帶最強(qiáng),而且不與H2O相互干擾。被吸收的紅外光能量多少與被測(cè)氣體對(duì)紅外光的吸收系數(shù)(K)、氣體的密度(C)和氣層的厚度(L)有關(guān),并服從比爾一蘭伯特定律:E=Eoe-KCI。
圖3 CO、HC、CO2等氣體分子吸收紅外光光譜Fig.3 CO,HC,CO2gas molecules such as infrared absorption spectrum
不分光紅外線檢測(cè)汽車尾氣分析儀的就有基于CO、HC、CO2等氣體分子吸收紅外光,用一束連續(xù)改變波長的紅外光照射,通過樣品的紅外光在某些能引起分子振動(dòng)的波數(shù)范圍內(nèi)(峰位)被吸收,引起透光率下降,吸收強(qiáng)度(峰強(qiáng)度)的增加形成紅外譜帶[5]。原理如圖4所示。用銻化銦紅外探測(cè)器檢測(cè)出某波段光強(qiáng)度變化,經(jīng)電路和計(jì)算機(jī)處理,得到CO、HC、CO2氣體濃度值,從而確定汽車尾氣是否超標(biāo)。
紅外氣體檢測(cè)系統(tǒng)原理結(jié)構(gòu)如圖5所示,被測(cè)氣體經(jīng)過干燥、除塵處理后進(jìn)入氣室,單片機(jī)控制電路發(fā)送一定的頻率的調(diào)制信號(hào)去控制紅外光源。由紅外光源發(fā)出的紅外光,經(jīng)窄帶濾光片選擇性透過能被待測(cè)氣體吸收的紅外光,此波段紅外光經(jīng)過長度為L的氣室內(nèi)氣體吸收,最后到達(dá)紅外探測(cè)器。紅外探測(cè)器測(cè)得吸收后光能量的強(qiáng)度,反映了氣體吸收紅外光的強(qiáng)弱。紅外探測(cè)器將光能量的強(qiáng)度變化信號(hào)轉(zhuǎn)換為微弱電信號(hào)輸出,經(jīng)前置放大器及濾波電路處理后得到穩(wěn)定的電信號(hào)。此信號(hào)經(jīng)A/D轉(zhuǎn)換,送入單片機(jī)控制處理。在送往液晶顯示模塊精心顯示,同時(shí)亦可打印、發(fā)送數(shù)據(jù)。
圖4 紅外氣體分析儀吸收光譜示意圖Fig.4 infrared gas analyzer absorption spectrum diagram
圖5 紅外氣體檢測(cè)系統(tǒng)原理結(jié)構(gòu)圖Fig.5 Principle of infrared gas detection system structure
紅外氣體檢測(cè)系統(tǒng)是由光源、待測(cè)氣體儲(chǔ)存室、紅外探測(cè)器、前置放大器電路、單片機(jī)及其它裝置組成。選擇優(yōu)良的器件、設(shè)計(jì)合理的電路及系統(tǒng)裝置是系統(tǒng)能準(zhǔn)確氣體濃度的關(guān)鍵。紅外氣體檢測(cè)系統(tǒng)各單元設(shè)計(jì)及主要功能分析如下:
1)光源:光源要求發(fā)出含有2~7 μm紅外光的連續(xù)光譜,使其通過待測(cè)氣體后探測(cè)器可撲捉到其能量強(qiáng)度信號(hào)。采用一般石英燈即可。
2)氣室:氣室是存儲(chǔ)待測(cè)氣體,一般可采用鍍膜的玻璃或石英管制作,鍍膜是為了防止外界雜散光進(jìn)入氣室,影響測(cè)試準(zhǔn)確性。當(dāng)紅外光通過待測(cè)氣體氣室后,CO、HC、CO2等氣體分子吸收紅外光,分別使其在特定的光譜波段強(qiáng)度減弱。
3)紅外探測(cè)器:紅外氣體檢測(cè)系統(tǒng)的核心器件為紅外探測(cè)器,由于銻化銦紅外探測(cè)器可將2~7 μm波段的紅外光轉(zhuǎn)換為電信號(hào),并有較高的電壓響應(yīng)率。陜西華星電子集團(tuán)紅外器件公司生產(chǎn)的銻化銦紅外探測(cè)器是目前檢測(cè)CO、HC、CO2氣體分子的理想半導(dǎo)體器件。
4)前置放大器電路:銻化銦紅外探測(cè)器輸出的光電轉(zhuǎn)換信號(hào)較微弱,且包含一定量的雜散噪聲信號(hào),需通過高精度前置放大器電路進(jìn)行放大、濾波電路處理后得到穩(wěn)定的電信號(hào),供后續(xù)電路處理應(yīng)用。
5)紅外濾光片:由于CO的紅外吸收峰在4.5 μm附近。CO2在4.3 μm附近,HC在3.4 μm附近, 水蒸氣在3 μm和6 μm附近。為了防止水蒸氣和其它氣體分子對(duì)待測(cè)氣體的干擾,檢測(cè)待測(cè)氣體含量是需分別在銻化銦紅外探測(cè)器前裝濾光片,以提高測(cè)試準(zhǔn)確度。表1為3種氣體濾光片測(cè)試波長。
表1 三種氣體測(cè)試波長Tab.1 Three gas test wavelength
以 CO2測(cè)量為例,選用中心波長為4.43 μm,半帶寬度為60 nm,該波段能透射的信號(hào)能準(zhǔn)確反映CO2的濃度。
6)單片機(jī)及控制電路:紅外氣體檢測(cè)系統(tǒng)控制電路通常選用AT89C55單片機(jī)作為微處理器,A/D模數(shù)轉(zhuǎn)換電路等信號(hào)處理電路完成對(duì)經(jīng)待測(cè)氣體后紅外探測(cè)器輸出的信號(hào)轉(zhuǎn)換、處理及輸出顯示、打印等功能。
紅外線式氣體分析儀基于非色散紅外吸收光譜(NDIR)的原理,其測(cè)量方法是基于氣體對(duì)紅外線進(jìn)行選擇性吸收的原理,當(dāng)被測(cè)氣體通過測(cè)量管道時(shí)吸收紅外光源發(fā)出的特定頻率光(與被測(cè)氣體成分有關(guān))使光強(qiáng)衰減,測(cè)出光強(qiáng)的衰減程度即確定了被測(cè)氣體的濃度。利用這種氣體分子對(duì)紅外輻射吸收的原理而制成的紅外氣體分析儀,具有測(cè)量精度高,速度快以及能連續(xù)測(cè)定等特點(diǎn),在鋼鐵,石油化工,化肥,機(jī)械等工業(yè)部門,紅外氣體分析儀是生產(chǎn)流程控制的重要監(jiān)測(cè)手段[6];在環(huán)境污染成分檢測(cè)和醫(yī)學(xué)生理研究等方面也都有許多成功的應(yīng)用.目前,紅外線氣體分析儀采用了國際先進(jìn)的微量檢測(cè)技術(shù)和微機(jī)處理技術(shù),可以對(duì)汽車的排放物進(jìn)行檢測(cè)、計(jì)算、轉(zhuǎn)換和處理。其中信號(hào)處理是由單片機(jī)及處理電路完成。具有數(shù)字化信息處理、人機(jī)對(duì)話、自動(dòng)操作提示、大屏幕LCD顯示、上下限報(bào)警、標(biāo)準(zhǔn)信號(hào)輸出等功能??蛇B續(xù)分析各種混合氣體中的CO、CO2、、HC、SO2等氣體濃度。
應(yīng)用銻化銦半導(dǎo)體器件做紅外探測(cè)器的紅外氣體檢測(cè)儀器系統(tǒng)特點(diǎn):靈敏度高、壽命長、可靠性高。檢測(cè)器采用前后氣室結(jié)構(gòu),大大提升了儀器的選擇性,交叉干擾小。采用振幅調(diào)制技術(shù),共模抑制能力強(qiáng),儀器零點(diǎn)漂移小,穩(wěn)定性好。全密封光路,不受環(huán)境氣氛的影響。包封紅外光源,穩(wěn)定性極高。鍍金(或不銹鋼)測(cè)量氣室耐腐蝕強(qiáng)。大屏幕LCD液晶顯示,全中文操作菜單。廣泛適用于石化、空分、建材、電廠等工業(yè)生產(chǎn)流程氣體在線分析。
紅外氣體檢測(cè)是目前發(fā)展最快、應(yīng)用廣泛的一種氣體檢測(cè)分析儀器。目前應(yīng)用銻化銦半導(dǎo)體器件做為探測(cè)器的紅外氣體檢測(cè)儀器系統(tǒng)是唯一適應(yīng)檢測(cè)分析2 μm紅外波段的汽車尾氣CO、CO2、、HC等氣體濃度。其優(yōu)點(diǎn)是精度和靈敏度高響應(yīng)速度快,測(cè)量范圍大,選擇性好,穩(wěn)定可靠,可快速和連續(xù)。并可廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、環(huán)保、醫(yī)療、科研等領(lǐng)域等。
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