柳翠青,馬曉軍

(江南大學(xué)食品學(xué)院,江蘇無(wú)錫 214122)

響應(yīng)面分析法優(yōu)化微波改善小麥蛋白纖維力學(xué)性能的工藝

柳翠青,馬曉軍*

(江南大學(xué)食品學(xué)院,江蘇無(wú)錫 214122)

以谷朊粉為原料,分別分離麥谷蛋白和麥醇溶蛋白后,按麥谷蛋白∶醇溶蛋白(w/w)=1∶1,蛋白濃度15%,凝固時(shí)間20 min進(jìn)行濕法紡絲,并通過(guò)微波進(jìn)行改性以提高蛋白纖維的力學(xué)性能并優(yōu)化工藝條件。在單因素實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,選取微波功率、微波時(shí)間和pH為自變量,以斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率為響應(yīng)值,利用響應(yīng)面優(yōu)化方法(RSM)中的Box-Behnken方法研究自變量及其交互作用對(duì)響應(yīng)值的影響。得到的最優(yōu)條件為:微波功率為206 W,微波時(shí)間為3 min,pH為8,所得的小麥蛋白纖維的斷裂強(qiáng)度為0.69 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為23.37%。與空白對(duì)照組相比,斷裂強(qiáng)度增加了19%,斷裂伸長(zhǎng)率增加了302.43%。因此,微波可以明顯提高小麥蛋白纖維的力學(xué)性能。

微波,小麥蛋白纖維,斷裂強(qiáng)度,斷裂伸長(zhǎng)率,響應(yīng)面分析法

微波是指頻率為300 MHz～300 GHz的電磁波,能夠引起極性分子振動(dòng)從而對(duì)物料產(chǎn)生影響。研究表明,微波電磁場(chǎng)對(duì)物料相互作用能產(chǎn)生兩方面的效果:一是微波的加熱效應(yīng),微波能量通過(guò)物料中分子的急劇摩擦、碰撞而轉(zhuǎn)化成熱能,使物料溫度升高;二是微波的非熱效應(yīng)或生物效應(yīng),微波與物料中生物活性組分(如蛋白質(zhì)及酶)或混合物(如霉菌、細(xì)菌等)相互作用,使他們生物活性得到抑制或激勵(lì)[1]。微波技術(shù)具有穿透力強(qiáng)、熱慣性小、設(shè)備結(jié)構(gòu)緊湊、無(wú)毒副作用、工藝流程易于控制、費(fèi)用低且可改善產(chǎn)品的某些功能特性等優(yōu)點(diǎn)[2]。

目前,隨著石油、煤炭等資源額日益短缺,以及人們對(duì)綠色、環(huán)保、舒適要求的提高,制備純天然的蛋白纖維具有廣泛的應(yīng)用前景。谷朊粉,又稱小麥面筋蛋白,主要由分子量較小、呈球狀、具有較好延伸性的麥醇蛋白與分子量較大、呈纖維狀、具有較強(qiáng)彈性的麥谷蛋白組成。它能與水形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)因而具有優(yōu)良的黏彈性、延伸性、吸水性、吸脂乳化性、薄膜成型性,是制備高品質(zhì)生物纖維的理想原料[3],但是制成的再生蛋白纖維物理機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性較差[4],因此本文利用微波對(duì)谷朊粉進(jìn)行濕法改性后制備機(jī)械性能更高的小麥蛋白纖維,以拓寬其非食品性應(yīng)用。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

谷朊粉 中紡匯澤生物科技(德州)有限公司;尿素、亞硫酸鈉、硫酸鈉、硫酸 AR,國(guó)藥集團(tuán)。

1 mL注射器;FE20型pH計(jì) 德國(guó)IKA;高速攪拌機(jī) 上海弗魯克機(jī)械有限公司;NJL07-3微波爐 南京杰全微波設(shè)備有限公司;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 德國(guó)IKA;ACPHA1-4型冷凍干燥機(jī) CHRIST公司;DFT-100型粉碎機(jī) 溫嶺市林大機(jī)械有限公司;TA-XT2i型質(zhì)構(gòu)儀 STABLE MICROSYSTEMS公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 麥谷蛋白與醇溶蛋白的分離提取 二者分離方法參照文獻(xiàn)[5]略做修改:谷朊粉按料液比1∶30加入65%的乙醇溶液,35 ℃下攪拌2.5 h,4500r/min離心20 min,收集上清液;將沉淀繼續(xù)用65%的乙醇溶液提取兩遍,收集上清液,將3次所得上清液混合用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮后冷凍干燥即得醇溶蛋白。再將上述所剩沉淀按料液比1∶20加入水并調(diào)pH為10,55 ℃下攪拌2.5 h,4500 r/min離心20 min,收集上清液,所剩沉淀按上述方法重復(fù)提取兩遍,收集上清液,將3次所得上清液混合后加入乙醇至其濃度為65%,并調(diào)節(jié)其pH至7.0,4℃靜置12 h,離心得到的沉淀冷凍干燥即為麥谷蛋白。

將凍干的麥谷蛋白和醇溶蛋白粉碎后用正己烷按料液比1∶2混合,攪拌1 h后在3000 r/min離心5 min,所得沉淀再重復(fù)上述步驟2次,將沉淀干燥后過(guò)80目篩備用。

1.2.2 小麥蛋白溶液的制備及纖維的制備 根據(jù)文獻(xiàn)[4]略做修改:按照醇溶蛋白∶麥谷蛋白(w/w)=1∶1混合,加入1%的亞硫酸鈉和8 mol/L的尿素溶液至蛋白濃度為15%后,調(diào)節(jié)其pH并在不同功率和時(shí)間下進(jìn)行微波處理,處理后的蛋白溶液用注射器擠入含10%硫酸鈉和10%硫酸的凝固浴中20 min,用蒸餾水洗滌3遍晾干后,將纖維在55 ℃的水中浸泡15 s后拉伸至原纖維長(zhǎng)度的3～4倍;將制得的纖維在85 ℃下加熱1 h,再在125 ℃下加熱1 h備用。

1.2.3 纖維力學(xué)性能測(cè)試 將纖維剪切成10cm長(zhǎng)的纖維,固定在質(zhì)構(gòu)儀上,采用A/TG探頭,夾持長(zhǎng)度為40 mm,拉伸速度為2 mm/min,測(cè)定其力學(xué)性能:包括斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。

斷裂強(qiáng)度(cN/dtex)=纖維發(fā)生斷裂時(shí)的最大應(yīng)力(cN)/纖維線密度(dtex)

注:1分特克斯(dtex):10000米長(zhǎng)的纖維或紗線在公定回潮率時(shí)的重量克數(shù),為纖維線密度的單位。

斷裂伸長(zhǎng)率:纖維在拉斷時(shí)的位移值與原長(zhǎng)的比值，以百分比表示(%)。

1.2.4 微波工藝最優(yōu)條件的確定

1.2.4.1 微波功率對(duì)纖維力學(xué)性能的影響 按方法1.2.2制備小麥蛋白溶液,調(diào)節(jié)pH=7后取蛋白溶液10 mL,在微波功率分別為100、200、300、400、500 W下加熱2 min,按方法1.2.2制備小麥蛋白纖維后測(cè)其力學(xué)性能。

1.2.4.2 微波時(shí)間對(duì)纖維力學(xué)性能的影響 按方法1.2.2制備小麥蛋白溶液,調(diào)節(jié)pH=7后取蛋白溶液10 mL,在微波功率300 W下分別加熱1、2、3、4、5 min,按方法1.2.2制備小麥蛋白纖維后測(cè)其力學(xué)性能。

1.2.4.3 pH對(duì)纖維力學(xué)性能的影響 按方法1.2.2制備小麥蛋白溶液,調(diào)節(jié)pH分別為5、6、7、8后取蛋白溶液10 mL,在微波功率300 W下分別加熱1、2、3、4、5 min,按方法1.2.2制備小麥蛋白纖維后測(cè)其力學(xué)性能。

1.2.4.4 微波工藝最優(yōu)條件的確定 在單因素實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,以斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率為評(píng)價(jià)指標(biāo)進(jìn)行研究和分析,并確定三因素三水平的響應(yīng)面實(shí)驗(yàn)分析,并與不經(jīng)微波處理的蛋白纖維(醇溶蛋白∶麥谷蛋白=1∶1,蛋白濃度=15%,pH=7,凝固時(shí)間=20 min)做空白對(duì)照。

表1 中心組合設(shè)計(jì)因素水平表

2 結(jié)果與討論

2.1 單因素實(shí)驗(yàn)結(jié)果

圖1 微波功率對(duì)纖維力學(xué)性能的影響Fig.1 Effect of microwave power on themechanical properties of wheat protein fiber

微波功率、時(shí)間及pH對(duì)纖維力學(xué)性能的影響分別如圖1～圖3所示。從圖1～圖3可以看出,纖維的拉伸強(qiáng)度以及斷裂伸長(zhǎng)率均隨微波功率、時(shí)間以及pH的增大呈先增強(qiáng)后降低的趨勢(shì),這可能是因?yàn)樵谳^低的微波功率以及較短的微波時(shí)間下,隨著微波功率及時(shí)間的增加,蛋白處于可逆變性階段,隨著溫度的升高,在蛋白質(zhì)展開(kāi)的過(guò)程中,微波的加入促進(jìn)了蛋白質(zhì)的展開(kāi)[6],更適合紡絲,使紡出的絲性能較好;隨著功率及時(shí)間的繼續(xù)增加,溶液溫度繼續(xù)增加,又使蛋白質(zhì)鏈適度交聯(lián)[7],使纖維的力學(xué)性能提高,隨著功率和時(shí)間的進(jìn)一步增加,會(huì)使蛋白交聯(lián)過(guò)度,使紡出的纖維力學(xué)性能下降。而對(duì)于pH,在pH較低呈酸性時(shí),對(duì)蛋白起水解作用,使蛋白分子鏈變短,紡出的絲力學(xué)性能較低;在中性及弱堿性時(shí),蛋白分子鏈保持其原本的大分子狀態(tài),因此紡出的纖維力學(xué)性能較好。綜上所述,為得到優(yōu)異的纖維力學(xué)性能,選擇微波功率為300 W,微波時(shí)間為2 min,pH為7進(jìn)行響應(yīng)面分析。

2.2 響應(yīng)面法微波工藝優(yōu)化

表3 斷裂強(qiáng)度回歸方程方差分析表

圖2 微波時(shí)間對(duì)纖維力學(xué)性能的影響Fig.2 Effect of microwave time on themechanical properties of wheat protein fiber

圖3 微波溶液的pH對(duì)纖維力學(xué)性能的影響Fig.3 Effect of pH on themechanical properties of wheat protein fiber

注:
注:**表示極顯著(p<0.01),*表示顯著(0.01

在單因素實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,以拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率為響應(yīng)值,利用響應(yīng)面優(yōu)化方法(RSM)中的Box-Behnken分析方法建立模型,對(duì)微波工藝進(jìn)行優(yōu)化，每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次,響應(yīng)面實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和結(jié)果如表2所示。

表2 響應(yīng)面實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果

2.2.1 不同因素對(duì)斷裂強(qiáng)度的影響

2.2.1.1 響應(yīng)面模型分析 利用Designexpert7.0軟件進(jìn)行分析,以斷裂強(qiáng)度為響應(yīng)值得到方差分析表如表3所示。利用軟件進(jìn)行非線性回歸的二次多項(xiàng)式擬合,得到的預(yù)測(cè)模型如下:斷裂強(qiáng)度=0.61-1.250E-003A+0.076B+0.050C-0.023AB-0.015AC+0.030BC-0.049A2-0.014B2-0.032C2。

2.2.1.2 響應(yīng)面圖分析 微波功率、時(shí)間以及pH對(duì)纖維斷裂強(qiáng)度的影響見(jiàn)圖4～圖6。從圖4可以看出,微波功率和微波時(shí)間交互作用顯著,纖維的斷裂強(qiáng)度隨微波功率的增加先增加后降低,隨微波時(shí)間的增加而增加,所以微波選300 W左右,微波時(shí)間為3 min左右;從圖5可以看出,微波功率和pH交互作用不明顯,纖維的斷裂強(qiáng)度隨pH的增加而增加,因此選用微波功率為300 W左右,pH為8左右;從圖6可以看出,pH和微波時(shí)間交互作用顯著,纖維的斷裂強(qiáng)度隨pH和微波時(shí)間的增加而增加,因此選用pH為8左右,微波時(shí)間為3 min左右。

圖4 微波功率和時(shí)間對(duì)斷裂強(qiáng)度的影響Fig.4 Effect of microwave power andtime on breaking tenacity

圖5 微波功率和pH對(duì)斷裂強(qiáng)度的影響Fig.5 Effect of microwave powerand pH on breaking tenacity

圖6 微波時(shí)間和pH對(duì)斷裂強(qiáng)度的影響Fig.6 Effect of microwave timeand pH on breaking tenacity

2.2.2 不同因素對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率的影響

2.2.2.1 響應(yīng)面模型分析 利用Designexpert7.0軟件進(jìn)行分析,以斷裂伸長(zhǎng)率為響應(yīng)值得到方差分析表如表4所示。利用軟件進(jìn)行非線性回歸的二次多項(xiàng)式擬合,得到的預(yù)測(cè)模型如下:斷裂伸長(zhǎng)率=7.42+1.55A+4.09B+5.67C-0.37AB-0.57AC+2.27BC+2.48A2+1.80B2+0.37C2。

從方差分析表4可以看出,該模型顯著。失擬項(xiàng)不顯著,說(shuō)明方程模擬較好。由F值可以看出,FC>FB>FA,說(shuō)明pH對(duì)纖維的斷裂伸長(zhǎng)率影響最大,其次是微波時(shí)間,微波功率影響最小。由p值可知,B、C對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率影響極顯著。

表4 斷裂伸長(zhǎng)率回歸方程方差分析表

2.2.2.2 響應(yīng)面圖分析 微波功率、時(shí)間以及pH對(duì)纖維斷裂伸長(zhǎng)率的影響見(jiàn)圖7～圖9所示。從圖7～圖9可以看出,微波功率、時(shí)間以及pH三者間的交互作用均不顯著。纖維的斷裂伸長(zhǎng)率隨微波時(shí)間的增加而增加,隨微波功率的增加先增加后降低,隨pH的增加逐漸增加。因此,選用微波功率為300 W左右,微波時(shí)間為3 min左右,pH為8左右。

圖7 微波功率和微波時(shí)間對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率的影響Fig.7 Effect of microwave power and timeon elongation at break

圖8 微波功率和pH對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率的影響Fig.8 Effect of microwave power and pHon elongation at break

圖9 微波時(shí)間和pH對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率的影響Fig.9 Effect of microwave timeand pH on elongation at break

2.3 微波工藝的確定

三因素中對(duì)斷裂強(qiáng)度影響的大小順序?yàn)?微波時(shí)間>pH>微波功率,對(duì)斷裂伸長(zhǎng)率影響的大小順序?yàn)?pH>微波時(shí)間>微波功率,綜合考慮兩個(gè)響應(yīng)值,利用Design-expert 7.0軟件進(jìn)行最優(yōu)條件的選擇,選擇條件為:微波功率為206.41 W,微波時(shí)間為3 min,pH為8。為實(shí)驗(yàn)方便,微波功率采用206 W。預(yù)測(cè)的纖維的斷裂強(qiáng)度為0.71 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為23.22%。經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,得到的纖維的斷裂強(qiáng)度為0.69 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為23.37%。與空白對(duì)照組(斷裂強(qiáng)度為0.58 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為5.77%)相比,斷裂強(qiáng)度增加了19%,斷裂伸長(zhǎng)率增加了302.43%。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用微波改性的方法提高小麥蛋白纖維的力學(xué)性能,通過(guò)響應(yīng)面法優(yōu)化了微波改性的工藝,得到的最優(yōu)條件為:微波功率為206 W,微波時(shí)間為3 min,pH為8,所得的小麥蛋白纖維的斷裂強(qiáng)度為0.69 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為23.37%。與空白對(duì)照組(斷裂強(qiáng)度為0.58 cN/dtex,斷裂伸長(zhǎng)率為5.77%)相比,斷裂強(qiáng)度增加了19%,斷裂伸長(zhǎng)率增加了302.43%。因此,微波可以明顯提高小麥蛋白纖維的力學(xué)性能。

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Process optimization and improvement of wheat protein fiber mechanical properties through microwave by response surface methodology

LIU Cui-qing,MA Xiao-jun*

(Food Science College of Jiangnan University,Wuxi 214122,China)

Separating gluten and gliadin from wheat gluten,the fibers were spinned according to gluten∶gliadin(w/w)=1∶1,protein concentration of 15% and the coagulation time of 20 min. The spinning dope was modified by microwave to improve the fibers’ mechanical properties and optimize the process. Based on the single factor experiment,three parameters including microwave power,time and pH were optimized using Box-Behnken central composite design and response surface methodology for achieving maximum of breaking tenacity and elongation at break. The optimum process condition was microwave 206 W,microwave time 3 min,pH=8.The modified fibers’ breaking tenacity was 0.69 cN/dtex and elongation at break was 23.37%. Compared with the control group,breaking tenacity of fiber increased by 19% and the elongation increased by 302.43%. Therefore,microwave can significantly improve the mechanical properties of wheat protein fiber.

microwave;wheat protein fiber;breaking tenacity;elongation at break;response surface methodology

2014-09-22

柳翠青(1988-),女,碩士研究生,研究方向:谷物化學(xué),E-mail:cuiqingliu@163.com。

*通訊作者:馬曉軍(1965-)，男，碩士，副教授，研究方向：谷物化學(xué),E-mail:maxiaojun@jiangnan.edu.cn。

TS210

B

1002-0306(2015)15-0243-05

10.13386/j.issn1002-0306.2015.15.042