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        應(yīng)用概率物種敏感度分布法研究太湖銅水生生物水質(zhì)基準(zhǔn)

        2015-06-27 05:54:12侯俊趙芊淵王超王沛芳苗令占呂博文
        生態(tài)毒理學(xué)報(bào) 2015年1期
        關(guān)鍵詞:水生太湖敏感度

        侯俊,趙芊淵,王超,王沛芳,苗令占,呂博文

        1. 河海大學(xué)教育部淺水湖泊綜合治理與資源開(kāi)發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京 210098 2. 河海大學(xué)環(huán)境學(xué)院,南京 210098

        應(yīng)用概率物種敏感度分布法研究太湖銅水生生物水質(zhì)基準(zhǔn)

        侯俊1,2,*,趙芊淵1,2,王超1,2,王沛芳1,2,苗令占1,2,呂博文1,2

        1. 河海大學(xué)教育部淺水湖泊綜合治理與資源開(kāi)發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,南京 210098 2. 河海大學(xué)環(huán)境學(xué)院,南京 210098

        運(yùn)用概率物種敏感度分布法獲得太湖水體中銅的急性水質(zhì)基準(zhǔn)值為14.57 μg·L-1,慢性水質(zhì)基準(zhǔn)值為3.26 μg·L-1;不同類(lèi)別物種敏感性存在差異,無(wú)脊椎動(dòng)物較脊椎動(dòng)物更敏感,甲殼類(lèi)敏感性大于魚(yú)類(lèi)。概率物種敏感度分布法與傳統(tǒng)的物種敏感度分布法相比,更全面合理地考慮多種毒性效應(yīng),曲線(xiàn)擬合效果好,受數(shù)據(jù)量大小影響較小,結(jié)果更加穩(wěn)定。研究結(jié)論可為銅水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的修訂和太湖流域水環(huán)境管理提供技術(shù)支持。

        銅;水生生物;急性毒性;慢性毒性;水質(zhì)基準(zhǔn);太湖;概率物種敏感度分布

        銅是生命體必需的微量元素,同時(shí)也是水體中重金屬污染的主要元素之一,水體中的銅主要來(lái)自大氣沉降、農(nóng)業(yè)徑流,為控制藻類(lèi)水華而使用的硫酸銅以及含銅工業(yè)污廢水的直接排放。通常情況下,銅對(duì)水生生物的毒性大于它對(duì)人類(lèi)和其他陸生生物的毒性[1]。為保護(hù)水體中水生生物,許多國(guó)家和地區(qū)都已開(kāi)展了銅水生生物基準(zhǔn)研究,如美國(guó)、歐盟、加拿大、澳大利亞、荷蘭和新西蘭等,采用的方法主要是評(píng)價(jià)因子法、毒性百分?jǐn)?shù)排序法和物種敏感度分布法,基于水生生物基準(zhǔn)制定和頒布了一系列環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[1-2]。我國(guó)銅的水生生物基準(zhǔn)的研究還比較少,水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)主要是參照國(guó)外水質(zhì)基準(zhǔn)或者標(biāo)準(zhǔn)制定的,例如我國(guó)頒布的GB 3838—2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中Ⅰ類(lèi)和Ⅱ類(lèi)Cu水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)限值分別為10 μg·L-1和1 000 μg·L-1[1],因此,我國(guó)水生生物的保護(hù)還缺乏可靠的科學(xué)依據(jù)。

        目前,國(guó)際上推導(dǎo)水質(zhì)基準(zhǔn)的主流方法為物種敏感度分布法(species sensitivity distribution, SSD),該方法最初是由Kooijman提出,后來(lái)很多學(xué)者對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn)。該理論認(rèn)為:不同門(mén)類(lèi)生物由于生活史、生理構(gòu)造、行為特征和地理分布等不同而產(chǎn)生了差異性,其在毒理學(xué)上反映為不同物種對(duì)污染物有不同的劑量-效應(yīng)響應(yīng)關(guān)系,即在結(jié)構(gòu)復(fù)雜的生態(tài)系統(tǒng)中,不同物種對(duì)某一脅迫因素(如有毒化學(xué)物質(zhì))的敏感性(如無(wú)觀察效應(yīng)濃度NOEC或半數(shù)致死濃度LC50等毒性數(shù)據(jù))服從一定的分布,而可獲得的毒性數(shù)據(jù)被認(rèn)為是來(lái)自于這個(gè)分布的樣本,可用來(lái)估算該分布的參數(shù)。前提假設(shè)是這些物種的選擇均具有隨機(jī)性,且能夠代表給定生態(tài)系統(tǒng)的群落結(jié)構(gòu)[3-10]。

        然而,在物種敏感度分布法(SSD)的方法理論中,對(duì)于曲線(xiàn)的擬合,目前研究還無(wú)法表明某一特定的分布模型適用于所有情況下毒性數(shù)據(jù)集的擬合[5],因而導(dǎo)致SSD法曲線(xiàn)擬合具有較大主觀性、擬合效果差、結(jié)果不穩(wěn)定等不足。為了解決上述問(wèn)題,本文考慮一種新的物種敏感度曲線(xiàn)擬合方法,即概率物種敏感度分布法(probabilistic species sensitivity distribution, PSSD)。

        太湖是我國(guó)第三大淡水湖,在區(qū)域經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展中具有舉足輕重的地位,銅對(duì)太湖水生生物的毒性效應(yīng)引起了人們的廣泛關(guān)注[1,11-12]。余海靜等[13]在2012年對(duì)太湖水體采樣分析得到太湖水體總Cu含量為1.298~4.485 μg·L-1,平均值為2.22 μg·L-1,最小值位于東部湖區(qū),最大值位于北部湖區(qū),而且Cu在太湖沉積物中也有一定的富集。本研究結(jié)合太湖生物區(qū)系特點(diǎn),選取太湖水體中代表物種,應(yīng)用概率物種敏感度分布法推導(dǎo)太湖銅的水生生物水質(zhì)基準(zhǔn),以期為我國(guó)淡水水體中重金屬基準(zhǔn)的建立、重金屬污染監(jiān)測(cè)評(píng)價(jià)和防控治理提供參考。

        1 研究方法(Methodology)

        1.1 概率物種敏感度分布法(PSSD)曲線(xiàn)構(gòu)建

        先確定單個(gè)物種對(duì)某種污染物的敏感度,然后將這些單個(gè)物種的敏感度組合在一起得到概率物種敏感度分布(PSSD),具體構(gòu)建過(guò)程見(jiàn)圖1。使用的軟件是R語(yǔ)言(R Development Core Team 2008)。

        (1) 收集整理所有可獲得的所要研究的生態(tài)系統(tǒng)的毒性數(shù)據(jù)。將某一單個(gè)物種的所有符合要求的毒性終點(diǎn)值組合,以獲得該物種敏感度的概率密度函數(shù)(probability density function, PDF),這樣考慮了單個(gè)物種所有毒性數(shù)據(jù),最大限度地利用已獲得的所有有效數(shù)據(jù),而不是僅僅考慮一個(gè)確定的幾何均值。

        ① 對(duì)于某一物種對(duì)某一污染物只有一個(gè)符合要求的毒性終點(diǎn)值(a)的情況,我們考慮三角形概率密度分布(triangular PDF),構(gòu)建三角形概率密度分布時(shí),使用變異系數(shù)(coefficient of variation, CV)來(lái)獲得可能的最小值(a')和最大值(a")。美國(guó)環(huán)保局技術(shù)導(dǎo)則(US EPA 2000)提出30%的變異系數(shù)能夠大致代表實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部平均差異[14],本文中,我們假定單個(gè)毒性終點(diǎn)以及復(fù)合分布邊界值的變異系數(shù)均為30%。如圖1a。

        ② 對(duì)于某一物種對(duì)某一污染物有2個(gè)符合要求的毒性終點(diǎn)值(a和b)的情況,我們考慮梯形分布(trapezoidal distribution)。這種梯形分布以均勻分布為基礎(chǔ),這2個(gè)毒性值作為均勻分布的區(qū)間端點(diǎn),每邊再補(bǔ)加上由變異系數(shù)確定的可能最值( a'和b')構(gòu)成的三角形分布。如圖1b。

        ③ 對(duì)于有多個(gè)毒性終點(diǎn)值的情況,毒性數(shù)據(jù)的最低值(a)和第二低值(b)構(gòu)成第1個(gè)區(qū)間的2個(gè)端點(diǎn),第二低值(b)和第三低值(c)構(gòu)成第2個(gè)區(qū)間的2個(gè)端點(diǎn),依此類(lèi)推,有n個(gè)毒性終點(diǎn)值的情況,就有(n-1)個(gè)均勻分布區(qū)間,每邊再補(bǔ)加上由變異系數(shù)確定的可能最值(a'和c')構(gòu)成的三角形分布。不同長(zhǎng)度的區(qū)間,概率是一樣的。也就是說(shuō)在第1個(gè)區(qū)間和在第n個(gè)區(qū)間上取值的概率是相等的。如圖1c。

        (2) 將這些單個(gè)的PDF轉(zhuǎn)化成該物種的PDF。從這些單個(gè)的PDF中隨機(jī)抽取同樣數(shù)量的值(本文中隨機(jī)抽樣100 000個(gè)值,取值過(guò)少會(huì)使得結(jié)果不穩(wěn)定,取100 000,穩(wěn)定性能達(dá)到很好),即在每個(gè)小區(qū)間隨機(jī)取100 000個(gè)值(基于均勻分布),對(duì)于只有一個(gè)毒性值的情況,在該區(qū)間隨機(jī)取100 000個(gè)值(基于三角形分布),對(duì)于2個(gè)及2個(gè)以上毒性值的情況中,兩邊的小區(qū)間隨機(jī)取3 000個(gè)值(基于三角形分布),將這些值組合得到該物種的概率密度分布,即單一物種的概率密度分布PDF。如圖1d。

        圖1 概率物種敏感度分布(PSSD)的構(gòu)建過(guò)程Fig. 1 The development procedure of probabilistic species sensitivity distribution (PSSD)注:(a)物種只有1個(gè)毒性值的情況,a為該物種的毒性值,a’為可能最小值,a’=a×(1-CV)=0.7a,a’’為可能最大值,a’’=a×(1+CV)=1.3a;(b)物種有2個(gè)毒性值的情況,a、b為該物種的2個(gè)毒性值,a’、b’為可能最小值和可能最大值,a’=0.7a,b’=1.3b;(c)物種有3個(gè)毒性值的情況,a、b和c為該物種的3個(gè)毒性值,a’、c’為可能最小值和可能最大值,a’=0.7a,c’=1.3c;(d)物種有5個(gè)毒性值的情況,a、b、c、d和e為該物種的5個(gè)毒性值,a’、e’為可能最小值和可能最大值,a’=0.7a,e’=1.3e;(e)PSSD曲線(xiàn)。Note: (a) species with only one single toxic value (a), the possible minimum is a’, a’=a×(1-CV)=0.7a, the possible maximum is a’’, a’’=a×(1+CV)=1.3a; (b) species with two toxic values (a and b), the possible minimum and maximum are a' and b', a'=0.7a, b'=1.3b; (c) species with three toxic values (a, b and c), the possible minimum and maximum are a' and c', a'=0.7a, c'=1.3c; (d) species with five toxic values (a, b, c, d and e), the possible minimum and maximum are a' and e', a'=0.7a, e'=1.3e; (e) PSSD curves.

        (3) 將所有物種的概率密度分布組合成所要研究的環(huán)境體系的PSSD。如圖1e所示,從每一單個(gè)物種的概率密度分布PDF中隨機(jī)抽取同樣數(shù)量的值(本文中此處隨機(jī)抽取10 000個(gè)值),將這些值組合得到所要研究的環(huán)境體系的概率物種敏感度分布PSSD。圖1e中黑色粗實(shí)線(xiàn)PSSD即是由物種1、物種2、物種3、物種4和物種5的PDF組合成的[15-17]。

        1.2 毒性數(shù)據(jù)獲取

        毒性數(shù)據(jù)主要來(lái)自美國(guó)環(huán)保局ECOTOX數(shù)據(jù)庫(kù)(http: / /cfpub.epa.gov /ecotox /)和中國(guó)知網(wǎng)(http: / /www. cnki. net /)收錄的文獻(xiàn),以及Elsevier、Wiley Online Library、SpringerLink、IWA(International Water Association)等上發(fā)表的文獻(xiàn)。

        將所獲得的毒性數(shù)據(jù)按照以下原則篩選:盡量選擇太湖物種,江浙地區(qū)以及長(zhǎng)江廣泛分布的物種也可以視作太湖物種;毒性試驗(yàn)方法與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法一致,如經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織或美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)等發(fā)布的毒性試驗(yàn)方法;實(shí)驗(yàn)用水為淡水或自來(lái)水,而實(shí)驗(yàn)用水為海水和去離子/蒸餾水的數(shù)據(jù)不可用;水生生物的急性毒性試驗(yàn)選擇24~96 h的LC50或EC50,水蚤或其他枝角類(lèi)動(dòng)物,選擇24 h的LC50或EC50,蚊蟲(chóng)或其他昆蟲(chóng)的毒性效應(yīng)終點(diǎn)以48 h的EC50或LC50表示,其他生物毒性效應(yīng)終點(diǎn)以96 h的EC50或LC50表示,如未獲得相應(yīng)24 h和48 h的毒性值,則選擇96 h的毒性值;水生生物慢性毒性終點(diǎn)使用最低可見(jiàn)效應(yīng)濃度LOEC和NOEC[18-20]。

        1.3 物種分組和數(shù)據(jù)處理

        為了從生態(tài)系統(tǒng)不同層次研究,將毒性數(shù)據(jù)根據(jù)生物營(yíng)養(yǎng)級(jí)水平分類(lèi)考慮,將收集的數(shù)據(jù)分3種情況考慮:①全部物種;②全部物種分為脊椎動(dòng)物和無(wú)脊椎動(dòng)物;③脊椎動(dòng)物分為魚(yú)類(lèi)和兩棲類(lèi)(甲魚(yú)等爬行動(dòng)物歸為兩棲類(lèi)),無(wú)脊椎動(dòng)物分為甲殼類(lèi)、昆蟲(chóng)類(lèi)和其他無(wú)脊椎動(dòng)物。獲得符合要求Cu的48個(gè)物種的急性毒性數(shù)據(jù),隸屬于8門(mén)23科34屬,見(jiàn)表1,符合3門(mén)8科的要求[18],太湖水生生物區(qū)系中魚(yú)類(lèi)以鯉科為主,底棲動(dòng)物中較多的是搖蚊科和顫蚓科,浮游動(dòng)物中較多的是臂尾輪蟲(chóng)科和溞科,浮游植物以藍(lán)藻門(mén)、綠藻門(mén)和硅藻門(mén)居多[,21-,22],所選物種符合太湖生物區(qū)系特征,可用來(lái)推導(dǎo)太湖Cu水質(zhì)基準(zhǔn)。一般PSSD曲線(xiàn)擬合數(shù)據(jù)量控制在10以上[18],甲殼類(lèi)和魚(yú)類(lèi)的物種數(shù)分別為10和17,可以單獨(dú)繪制PSSD曲線(xiàn)。表1為Cu急性毒性數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)匯總。獲得符合要求Cu的6個(gè)物種的慢性毒性數(shù)據(jù),見(jiàn)表2。

        表1 不同物種類(lèi)別的銅急性毒性數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)匯總

        表2 銅的慢性毒性數(shù)據(jù)

        注:NOEC為無(wú)觀察效應(yīng)濃度,LOEC最低可見(jiàn)效應(yīng)濃度。

        Note: NOEC stands for no observed effect concentration; LOEC stands for lowest observed effect concentration.

        1.4 HC5和水質(zhì)基準(zhǔn)

        PSSD曲線(xiàn)上累積概率為5%對(duì)應(yīng)的毒性值即為HC5值,編輯R代碼,由R軟件直接輸出。部分代碼如下:

        C=sort(log(qq)) #濃度排序

        HC5,log=C[length(C)*0.05] #累積概率為5%處的對(duì)數(shù)濃度

        HC5=exp(HC5,log) #累積概率為5%處的濃度

        用急性毒性數(shù)據(jù)推導(dǎo)短期危害濃度(short term hazardous concentration, STHC5),慢性毒性數(shù)據(jù)推導(dǎo)長(zhǎng)期危害濃度(long term hazardous concentration, LTHC5),數(shù)值上等于HC5。通常慢性毒性數(shù)據(jù)不足以構(gòu)建PSSD曲線(xiàn),根據(jù)以下公式計(jì)算長(zhǎng)期危害濃度:

        LTHC5=HC5,急性/FACR

        (1)

        式中,F(xiàn)ACR為最終急慢性比率,計(jì)算FACR需獲得至少3個(gè)科的水生生物急慢性比率(ACR),其中至少有1種是魚(yú)類(lèi),至少有1種是無(wú)脊椎動(dòng)物,至少有1種是急性敏感淡水物種。由于未獲得所需物種的急慢性比率,本文采用美國(guó)環(huán)保局1995年水質(zhì)基準(zhǔn)報(bào)道大型溞(Daphnia magna)、鉤蝦(Gammarus pseudolimnaeus)和黑頭呆魚(yú)(Pimephales promelas)的ACR分別為2.418、3.297和11.2,得到Cu的FACR為4.470[58]。

        2 結(jié)果(Results)

        對(duì)符合要求的毒性數(shù)據(jù)用R軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理,得到全部物種PSSD曲線(xiàn),如圖2所示,圖中實(shí)線(xiàn)為全部物種的PSSD,圖中也繪出了原數(shù)據(jù)和幾何平均值,分別用空心和實(shí)心小圓表示。由PSSD曲線(xiàn)得到全部物種的HC5為14.57 μg·L-1,即短期危害濃度STHE5為14.57 μg·L-1,慢性毒性數(shù)據(jù)較少,無(wú)法擬合PSSD曲線(xiàn),根據(jù)公式(1)得到長(zhǎng)期危害濃度LTHE5為3.26 μg·L-1。

        圖2 銅的全部物種的概率物種敏感度分布曲線(xiàn)和物種敏感度分布曲線(xiàn)Fig. 2 Probabilistic species sensitivity distribution curve and species sensitivity distribution curve for total species in response to copper

        3 討論(Discussion)

        3.1 概率物種敏感度分布法與傳統(tǒng)的物種敏感度分布法比較

        傳統(tǒng)物種敏感度分布法是將篩選出的毒性數(shù)據(jù)(一個(gè)物種有多個(gè)毒性值,取幾何平均值)按從小到大的順序排列,并標(biāo)出相應(yīng)的序數(shù),求出對(duì)應(yīng)的累積概率P(P=R/(N+1),R為序數(shù),N為毒性數(shù)據(jù)總數(shù))。以累積概率為縱坐標(biāo),濃度值(或者濃度值的對(duì)數(shù))為橫坐標(biāo)作圖,選擇適當(dāng)?shù)那€(xiàn)擬合。由于并沒(méi)有一個(gè)特定的分布模型適用于所有毒性數(shù)據(jù)集的擬合,一般可先使用各種模型擬合進(jìn)行嘗試,然后根據(jù)決定系數(shù)、殘差平方和、F值和圖像等選擇最佳擬合曲線(xiàn)[4-9]。圖2中的虛線(xiàn)即為全部物種SSD曲線(xiàn),選用quasibinomial(link=logit)擬合。

        本文的PSSD與傳統(tǒng)的SSD曲線(xiàn)擬合相比,用到了物種更多有效毒性數(shù)據(jù),從而考慮了水生生物對(duì)污染物多種不同響應(yīng),因?yàn)橹亟饘巽~對(duì)水生生物毒性效應(yīng)是多方面的,影響水生生物生長(zhǎng)發(fā)育、新陳代謝、繁殖和種群數(shù)量等,不同季節(jié)、齡期等(毒性數(shù)據(jù)不充足)的水生生物對(duì)銅的敏感性也存在差異,環(huán)境中其他物質(zhì)的存在也會(huì)影響水生生物對(duì)銅的響應(yīng),制定水生生物水質(zhì)基準(zhǔn)也要從多方面對(duì)水生生物進(jìn)行保護(hù)。曲線(xiàn)形式由所獲得的有效毒性數(shù)據(jù)來(lái)決定,盡量考慮更多毒性效應(yīng),將這些確定的毒性數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化為概率信息(假設(shè)這些不同毒性效應(yīng)值以均等隨機(jī)概率出現(xiàn)),基于概率來(lái)利用數(shù)據(jù),擬合過(guò)程根據(jù)實(shí)際情況考慮三角形分布和均勻分布。圖2中全部物種的曲線(xiàn)擬合,易見(jiàn)PSSD的擬合效果好于傳統(tǒng)的SSD,幾乎所有單個(gè)值以及多個(gè)值的幾何平均值都在曲線(xiàn)上或是附近,偏離很小,較好地考慮了多種毒性效應(yīng),基于PSSD得到的水生生物水質(zhì)基準(zhǔn)能更全面合理地保護(hù)水生生物。傳統(tǒng)的SSD對(duì)于某單一物種有多個(gè)符合要求的毒性數(shù)據(jù)時(shí),使用單一確定的幾何平均值,如果這些多個(gè)值中有某一個(gè)值(也就是某種毒性效應(yīng)值)和其他值(其他各種毒性效應(yīng)值)相差很大,那么最終的幾何平均值(最終毒性值)則會(huì)偏向這個(gè)偏離很大的值,而PSSD通過(guò)均等的概率考慮所有值(不同的毒性效應(yīng)),使得偏離很大的離異值對(duì)最終結(jié)果不再起決定作用[1,5,8,15],得到的結(jié)果更合理。

        傳統(tǒng)的SSD法對(duì)擬合曲線(xiàn)的選擇也存在很大的主觀性,選擇不同的擬合曲線(xiàn),所得到的結(jié)果也不同,在數(shù)據(jù)量較多的情況下,差別不大(圖2中實(shí)線(xiàn)和虛線(xiàn)分別為全部物種的PSSD和SSD);而在數(shù)據(jù)量較少的情況下,選不同曲線(xiàn)擬合得到的結(jié)果差異就比較明顯,大多數(shù)的情況下我們的數(shù)據(jù)量都不大,很容易出現(xiàn)這種情況。對(duì)甲殼類(lèi)的毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行傳統(tǒng)的SSD擬合,基于SSD(圖3)選擇Logistic擬合得到的HC5為6.83 μg·L-1,而基于SSD選擇Gompertz擬合得到的HC5為14.9 μg·L-1,另外2個(gè)曲線(xiàn)由于取值范圍原因沒(méi)能得到HC5值,基于傳統(tǒng)的SSD得到的2個(gè)結(jié)果相差一倍多,而圖3中4種模型的擬合效果綜合來(lái)看是不相上下的。而我們對(duì)甲殼類(lèi)的毒性數(shù)據(jù)采用PSSD擬合(圖4b)得到HC5為1.30 μg·L-1。另外,PSSD曲線(xiàn)對(duì)于曲線(xiàn)兩端尾部數(shù)據(jù)也都擬合得很好,這樣我們所需要的處于曲線(xiàn)下端的HC5值就更加精確;而圖3采用4種不同模型分別擬合甲殼類(lèi)SSD,從圖中能看出SSD曲線(xiàn)下端有較大差異,所以選不同模型獲得的HC5差異較大。

        PSSD較傳統(tǒng)的SSD更加穩(wěn)定,F(xiàn)adri等[15]的研究結(jié)果顯示應(yīng)用PSSD對(duì)三氯生(triclosan)毒性數(shù)據(jù)擬合,使用23個(gè)物種的毒性數(shù)據(jù)擬合得到的HC5為0.63 μg·L-1,增加23個(gè)新物種,對(duì)這46個(gè)物種的毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行PSSD擬合獲得的HC5為0.66 μg·L-1,兩者及其接近;而Capdevielle等由同樣的23個(gè)物種毒性數(shù)據(jù)使用傳統(tǒng)的SSD選擇Log-logistic擬合得到的HC5為1.55 μg·L-1,Lyndall等對(duì)同樣的46個(gè)物種毒性數(shù)據(jù)使用傳統(tǒng)的SSD選用非參數(shù)的bootstrap得到HC5為0.8 μg·L-1,兩者相差一倍;46個(gè)物種基于傳統(tǒng)的SSD得到的0.8 μg·L-1與PSSD得到的0.63 μg·L-1和0.66 μg·L-1都相差較少。這一研究結(jié)果表明傳統(tǒng)的SSD更容易受到數(shù)據(jù)量大小的影響,PSSD相對(duì)而言更加穩(wěn)定,尤其是對(duì)于數(shù)據(jù)量較少時(shí)也能較好地?cái)M合數(shù)據(jù)。另外這也能說(shuō)明PSSD能夠隨著數(shù)據(jù)量而不斷更新完善,而傳統(tǒng)的SSD增減數(shù)據(jù)量會(huì)有很大的變化。

        綜上可知,概率物種敏感度分布法較之傳統(tǒng)的物種敏感度分布法有較多優(yōu)勢(shì),可以替代傳統(tǒng)的物種敏感度分布法或者作為補(bǔ)充。

        3.2 不同物種類(lèi)別物種敏感度差異比較

        對(duì)銅的毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行物種分類(lèi)研究,脊椎動(dòng)物有25種物種,無(wú)脊椎動(dòng)物16種,魚(yú)類(lèi)17種,甲殼類(lèi)10種,可以單獨(dú)擬合PSSD曲線(xiàn);兩棲類(lèi)、昆蟲(chóng)類(lèi)和其他無(wú)脊椎動(dòng)物物種數(shù)均少于10,無(wú)法擬合PSSD曲線(xiàn)。繪出不同物種類(lèi)別PSSD曲線(xiàn),如圖4所示,

        圖3 不同模型擬合銅的甲殼類(lèi)物種敏感度分布曲線(xiàn)Fig. 3 Species sensitivity distribution curves for crustaceans in response to copper were simulated by different models

        顯然不同類(lèi)別物種的PSSD曲線(xiàn)形狀存在較大差異。根據(jù)PSSD曲線(xiàn)得到脊椎動(dòng)物、無(wú)脊椎動(dòng)物、魚(yú)類(lèi)和甲殼類(lèi)的HC5分別為34.75 μg·L-1、0.18 μg·L-1、24.62 μg·L-1和1.30 μg·L-1,由表1得毒性均值分別為:389.982 μg·L-1、169.372 μg·L-1、384.013 μg·L-1和203.260 μg·L-1,比較HC5或毒性均值均可得水生生物不同物種類(lèi)別對(duì)銅毒性敏感性大?。簾o(wú)脊椎動(dòng)物>脊椎動(dòng)物,甲殼類(lèi)>魚(yú)類(lèi)。脊椎動(dòng)物和無(wú)脊椎動(dòng)物敏感度相差顯著,脊椎動(dòng)物的HC5是無(wú)脊椎動(dòng)物的190多倍;魚(yú)類(lèi)和甲殼類(lèi)相比,相差近20倍。脊椎動(dòng)物與無(wú)脊椎動(dòng)物相比,所處營(yíng)養(yǎng)等級(jí)更高,生理構(gòu)造更加復(fù)雜,體內(nèi)解毒機(jī)制更加完善,對(duì)銅的耐受性更強(qiáng),敏感性因而較低;脊椎動(dòng)物在物種個(gè)體形體上也較無(wú)脊椎動(dòng)物大,能夠積累更多的銅離子,也能使得其敏感性較低。另外,銅對(duì)不同物種的致毒機(jī)理也是不同,銅所作用的酶不同、不同物種對(duì)銅的吸收速率不同以及物種所處生命階段不同等也影響敏感性[59]。

        3.3 國(guó)內(nèi)外銅水生生物水質(zhì)基準(zhǔn)比較

        查閱文獻(xiàn)獲得部分國(guó)內(nèi)外淡水水體中銅的水生生物水質(zhì)基準(zhǔn)[1,60-63],具體見(jiàn)表3,將本研究所得的太湖銅水質(zhì)基準(zhǔn)與國(guó)內(nèi)外相關(guān)基準(zhǔn)進(jìn)行比較分析??紫檎榈萚60]研究得到我國(guó)重金屬銅對(duì)淡水水生物的急性HC5為4.5 μg·L-1,吳豐昌等[1]根據(jù)物種敏感度分布法得到我國(guó)銅的淡水生物水質(zhì)基準(zhǔn)急性基準(zhǔn)為30 μg·L-1,慢性基準(zhǔn)為9.44 μg·L-1,本研究得到太湖銅對(duì)全部物種的急性HC5為14.57 μg·L-1,慢性HC5為3.26 μg·L-1,高于孔祥臻等[60]的研究結(jié)果,低于吳豐昌等[1]的研究結(jié)果,由于太湖是我國(guó)淡水湖泊典型代表湖泊,太湖水體中的物種和我國(guó)淡水湖泊中的物種極為相似,因此得到的結(jié)果和我國(guó)淡水水質(zhì)基準(zhǔn)相差不顯著;由于推導(dǎo)過(guò)程使用的方法不同,我國(guó)淡水湖泊中的物種較太湖豐富,推導(dǎo)水質(zhì)基準(zhǔn)所選擇的物種存在差異,得到的結(jié)果不同。研究結(jié)果高于澳大利亞基于物種敏感度分布法得到銅的淡水水質(zhì)基準(zhǔn)1.4 μg·L-1[62],可能是水體中物種存在差異以及氣候水質(zhì)不同,另外本研究使用的概率物種敏感度分布法與澳大利亞推導(dǎo)使用的物種敏感度分布法也有所區(qū)別。吳豐昌等[1]基于毒性百分?jǐn)?shù)排序法獲得我國(guó)淡水水體中銅的基準(zhǔn)最大濃度和基準(zhǔn)連續(xù)濃度分別為9.10 μg·L-1和5.63 μg·L-1,與本研究的結(jié)果較為接近;美國(guó)毒性百分?jǐn)?shù)排序法得到的基準(zhǔn)最大濃度和基準(zhǔn)連續(xù)濃度分別為13.0 μg·L-1和9.00 μg·L-1[63],該結(jié)果與本研究結(jié)果也比較接近。本研究所得太湖銅水質(zhì)基準(zhǔn)與國(guó)內(nèi)外同類(lèi)研究結(jié)果相差不大,沒(méi)有數(shù)量級(jí)的差異,產(chǎn)生差異的原因是多方面的,例如水質(zhì)基準(zhǔn)明顯的區(qū)域性,推導(dǎo)基準(zhǔn)的方法的不同等。

        圖4 銅的魚(yú)類(lèi)、甲殼類(lèi)、脊椎動(dòng)物和無(wú)脊椎動(dòng)物的概率物種敏感度分布曲線(xiàn)注:(a)魚(yú)類(lèi);(b)甲殼類(lèi);(c)脊椎動(dòng)物;(d)無(wú)脊椎動(dòng)物。Fig. 4 Probabilistic species sensitivity distribution curves for fishes, crustaceans, vertebrates and invertebrates in response to copperNote: (a) Fish; (b) Crustacea; (c) Vertebrate; (d) Invertebrate.

        所獲得物種毒性值中只有2個(gè)物種的急性毒性值小于基準(zhǔn)值(蚤狀溞1.3 μg·L-1和顫蚓0.16 μg·L-1),從而所得基準(zhǔn)值能保護(hù)太湖水體中95%以上的物種免受銅危害。余海靜等[13]采樣分析得到太湖水體總Cu為2.22 μg·L-1,總體來(lái)看,不會(huì)對(duì)水生生物造成短期和長(zhǎng)期危害,但是北部部分湖區(qū)濃度高于4 μg·L-1,另外,北部湖區(qū)分布著太湖的主要入湖河流,接納無(wú)錫、宜興等城市的工業(yè)和生活污水,這些廢水中含有大量重金屬,再加上重金屬難以排出體外,有著生物累積效應(yīng)和放大效應(yīng),長(zhǎng)期來(lái)看會(huì)對(duì)太湖水生生物產(chǎn)生危害,建議有關(guān)部門(mén)應(yīng)給予重視并采取相應(yīng)措施。

        綜上所述,可以得出以下結(jié)論:1)應(yīng)用概率物種敏感度分布法得到太湖銅的急性水質(zhì)基準(zhǔn)值為14.57 μg·L-1,慢性水質(zhì)基準(zhǔn)值為3.26 μg·L-1,并且與國(guó)內(nèi)外類(lèi)似研究結(jié)果相差不大,所得到的基準(zhǔn)能夠保護(hù)太湖95%以上的物種。根據(jù)所得到的基準(zhǔn)值,總體來(lái)看,太湖水體中Cu不會(huì)對(duì)水生生物造成危害,但是北部部分湖區(qū)水生生物會(huì)受到Cu的長(zhǎng)期危害,有關(guān)部門(mén)需給予重視并采取相應(yīng)措施。

        2)不同物種類(lèi)別物種敏感性存在一定的差異,脊椎動(dòng)物、無(wú)脊椎動(dòng)物、魚(yú)類(lèi)和甲殼類(lèi)的HC5分別為34.75 μg·L-1、0.18 μg·L-1、24.62 μg·L-1和1.30 μg·L-1,敏感性大小順序?yàn)椋簾o(wú)脊椎動(dòng)物>脊椎動(dòng)物,甲殼類(lèi)>魚(yú)類(lèi)。

        表3 太湖銅水質(zhì)基準(zhǔn)與國(guó)內(nèi)外相關(guān)基準(zhǔn)比較

        注:STHC5表示短期危害濃度;LTHC5表示長(zhǎng)期危害濃度;CMC表示基準(zhǔn)最大濃度;CCC表示基準(zhǔn)連續(xù)濃度。

        Note: STHC5stands for short term hazardous concentration; LTHC5stands for long term hazardous concentration; CMC stands for criteria maximum concentration; CCC stands for criteria continuous concentration.

        3)將概率物種敏感度分布法與傳統(tǒng)的物種敏感度分布法進(jìn)行比較分析,概率物種敏感度分布法有諸多優(yōu)越性:PSSD考慮了水生生物對(duì)銅多種不同響應(yīng),能對(duì)水生生物多方面保護(hù);曲線(xiàn)擬合效果更好;SSD擬合曲線(xiàn)的選擇有很大的主觀性,選不同曲線(xiàn)得到的HC5有一定差異,PSSD避免了這點(diǎn),且得到的HC5更精確;PSSD受數(shù)據(jù)量大小影響相對(duì)更小,因而結(jié)果也更為穩(wěn)定。

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        Deriving Aquatic Water Quality Criteria for Copper in Taihu Lake by Probabilistic Species Sensitivity Distributions

        Hou Jun1,2,*, Zhao Qianyuan1,2, Wang Chao1,2, Wang Peifang1,2, Miao Lingzhan1,2, Lv Bowen1,2

        1. Key Laboratory of Integrated Regulation and Resource Development on Shallow Lakes, Ministry of Education, Hohai University, Nanjing 210098, China 2. College of Environment, Hohai University, Nanjing 210098, China

        2 November 2014 accepted 24 November 2014

        Acute and chronic water quality criteria of copper for Taihu are derived to be 14.57 μg·L-1and 3.26 μg·L-1by the method of probabilistic species sensitivity distribution, respectively. Moreover, the results show that invertebrates are more sensitive than vertebrates, and crustaceans are more sensitive than fishes. Our method is superior to the traditional species sensitivity distribution. In our method, the toxicity effects are considered fully and reasonably, and data are fitted more efficiently. The amount of data exhibits little effect on the results. Furthermore, the method exhibits higher stability. The results can be served as reference of water quality standard of copper in Taihu. It can provide technical support for water environment management.

        copper; aquatic life; acute toxicity; chronic toxicity; water quality criteria; Taihu; probabilistic species sensitivity distribution

        國(guó)家杰出青年基金項(xiàng)目(51225901);國(guó)家自然科學(xué)基金(51479047;41430751;51209069);國(guó)家十二五水專(zhuān)項(xiàng)課題(2012ZX07101-008);江蘇省杰出青年基金項(xiàng)目(BK2012037);教育部創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)發(fā)展計(jì)劃(IRT13061)

        侯俊(1979-),男,博士,副研究員,主要研究方向?yàn)樗Y源保護(hù)與生態(tài)修復(fù),E-mail: hhuhjyhj@126.com;

        *通訊作者(Corresponding author),E-mail: hhuhjyhj@126.com

        10.7524/AJE.1673-5897.20141102002

        2014-11-02 錄用日期:2014-11-24

        1673-5897(2015)1-191-13

        X171.5

        A

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