楊蘭蘭等

關(guān)鍵詞 電化學發(fā)光； 聯(lián)吡啶釕； 硅溶膠； 納米二氧化鈦/氧化鋅； 導電膠； 可待因

1 引 言

可待因（Codeine）又名甲基嗎啡，具有止咳和鎮(zhèn)痛的作用。其溫和的效果和較低的成癮性使它成為世界衛(wèi)生組織對癌癥病人止痛治療方案中的最主要的藥品之一[1]，測定藥物中可待因的含量具有重要意義。目前，有關(guān)磷酸可待因的測定方法主要有化學發(fā)光法[2]、高效液相色譜法[3，4]、毛細管電泳法[5，6]、電化學法[7]，滴定法[8]。這些方法中，或操作繁瑣，或使用昂貴的儀器，很多方法的靈敏度不高，并不能完全滿足臨床痕量分析的要求。本研究利用可待因結(jié)構(gòu)中的叔胺基，通過固定聯(lián)吡啶釕（Ru（bpy）2+3），建立了固相電化學發(fā)光（ECL）法測定其含量。

電化學發(fā)光具有靈敏度高、適用范圍廣的特點，可用于多種物質(zhì)的高靈敏檢測，近年來備受關(guān)注。通過將發(fā)光試劑固定在電極表面，制備固相電化學發(fā)光傳感器，可以大大節(jié)約昂貴的發(fā)光試劑，提高靈敏度，因此拓寬了電化學發(fā)光法在分析化學中的應用。溶膠凝膠（Solgel）和Nafion膜法是其中研究和應用最多的固定化技術(shù)，但也有各自的不足之處。Nafion膜法的成膜結(jié)構(gòu)致密，傳質(zhì)速率較慢； 溶膠凝膠法制備的電化學發(fā)光傳感器穩(wěn)定性較差。近年來，已開發(fā)了多種新方法以克服這些不足，如通過向Nafion膜中摻雜多壁碳納米管（MWNTs）提高Nafion膜傳質(zhì)速率[9]，以及利用SiO2溶膠凝膠法固定聯(lián)吡啶釕及二氧化硅微球包埋聯(lián)吡啶釕來改善修飾電極的穩(wěn)定性[10，11]等。本研究在溶膠凝膠法的基礎(chǔ)上加入導電膠（CA），制備納米二氧化鈦氧化鋅/硅溶膠/導電膠（Nano TiO2ZnO/Silica sol/CA）復合材料，基于此復合材料將發(fā)光材料聯(lián)吡啶釕Ru（bpy）2+3固定到金電極的表面，構(gòu)建磷酸可待因電化學發(fā)光傳感器。采用該方法固定Ru（bpy）2+3，改善了硅溶膠易開裂的缺陷，從而提高了傳感器的穩(wěn)定性。與已報道的電化學發(fā)光法檢測磷酸可待因的方法[12，13]相比，本方法具有較寬的線性范圍、高的靈敏度； 同時由于實現(xiàn)了Ru（bpy）2+3的固定，從而解決了發(fā)光試劑不斷消耗所帶來的分析成本高、環(huán)境污染等問題。

4 結(jié) 論

在納米TiO2ZnO/Silica sol/CA復合材料上固定聯(lián)吡啶釕，制備了固體電化學發(fā)光傳感器。Nano TiO2ZnO和導電膠的加入，明顯提高了靈敏度和穩(wěn)定性。通過對聯(lián)吡啶釕的固定，實現(xiàn)了聯(lián)吡啶釕的循環(huán)使用，降低分析成本的同時提高了靈敏度。此傳感器用于電化學發(fā)光法測定復方磷酸可待因口服具有方法靈敏度高、線性范圍寬和檢出限低等特點。

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