孫麗紅 (河南安平安全技術(shù)服務(wù)有限公司,河南 鄭州 450000)
銅合金由于具有極好的熱傳導(dǎo)性、機(jī)械加工性及優(yōu)異的耐腐蝕及其他特性而得到廣泛的應(yīng)用,但黃銅在海水介質(zhì)中長(zhǎng)期使用腐蝕也是比較嚴(yán)重的,因此必須對(duì)其進(jìn)行保護(hù)[1]。緩蝕劑能有效阻止或減緩海水對(duì)金屬的腐蝕速度,且具有良好的效果和較高的經(jīng)濟(jì)效益,已成為防腐技術(shù)中使用最廣泛的方法之一[2]。因此研究開發(fā)高效、環(huán)保的緩蝕劑對(duì)于推動(dòng)銅合金應(yīng)用并充分發(fā)揮其性能優(yōu)勢(shì)具有重要意義。本文將利用電化學(xué)法研究葡糖糖酸鈉(SG)與十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)復(fù)配后的緩蝕性能,并提出一個(gè)較好的緩蝕配方。
儀器:極化曲線和交流阻抗的測(cè)定儀器為CHI760B型電化學(xué)工作站,測(cè)試的頻率為0.05-105Hz,極化曲線的掃描范圍為-400-400 mV,掃描速度為1mV/s。
實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備:黃銅電極四周用環(huán)氧樹脂封嵌,工作電極為1cm2,測(cè)量前用砂紙逐級(jí)打磨至鏡面,然后用丙酮、無水乙醇超聲除油,最后用去離子水沖洗,吹干備用。電化學(xué)測(cè)試采用傳統(tǒng)的三電極體系,黃銅為工作電極,鉑電極為輔助電極,參比電極飽和甘汞電極SCE。
試劑:氯化鈉(NaCl),無水乙醇,丙酮等均為分析純,腐蝕介質(zhì)為3.5%NaCl溶液。交流阻抗和極化曲線的測(cè)量均是將黃銅電極浸入含不同濃度緩蝕劑的3.5%NaCl溶液中待1h后在開路電位下進(jìn)行的。
2.1 單一緩蝕劑濃度的范圍
30℃時(shí),在3.5%NaCl溶液中添加不同濃度SG時(shí)的極化曲線,由表中數(shù)據(jù)得出:當(dāng)緩蝕劑濃度為100mg×L-1時(shí),腐蝕電流密度最小,緩蝕效率最大,再增大緩蝕劑的使用濃度,緩蝕效率有所降低。推測(cè)是由于葡萄糖酸根離子與銅離子形成配合物保護(hù)膜沉積于金屬表面,覆蓋金屬表面或活性部位,另外由于其分子中含有-CHO,對(duì)緩蝕劑在黃銅表面生成保護(hù)膜有利[3],當(dāng)緩蝕劑濃度達(dá)到一定值后,對(duì)緩蝕效率的影響不大,因有可溶性絡(luò)合物生成,由此選定緩蝕劑濃度為100mg×L-1為最佳濃度。
圖1 銅電極在含不同濃度緩蝕劑溶液中的Tafel極化曲線圖
表1 銅電極在含不同濃度緩蝕劑溶液中的的極化實(shí)驗(yàn)測(cè)得的電化學(xué)結(jié)果
2.2 復(fù)配后緩蝕性能的測(cè)試
依據(jù)上面的最佳濃度,采用低于最佳濃度進(jìn)行兩者復(fù)配,將表2中各個(gè)數(shù)據(jù)進(jìn)行比較后發(fā)現(xiàn),加入40mg×L-1SG和30mg×L-1SDBS后,電荷傳遞電阻增大,緩蝕效率增大為81.19%,比空白溶液及添加單一的SG和SDBS的電荷傳遞電阻值都大,說明緩蝕劑成分之間存在較好的協(xié)同效應(yīng)。
從圖3看出:復(fù)配后,腐蝕電流密度明顯降低,緩蝕效率大大增強(qiáng),原因是葡萄糖酸鈉在黃銅表面生成一層配合物保護(hù)膜,阻止腐蝕介質(zhì)進(jìn)入機(jī)體使基體受到腐蝕,但是這層膜的厚度不均勻,加入SDBS時(shí),由于他的活性基團(tuán)具有較好的吸附作用,能與Cl-發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附,優(yōu)先吸附吸附在黃銅的表面,彌補(bǔ)了前面緩蝕膜存在的不足,并且能在外層形成一層疏水性保護(hù)膜,使腐蝕介質(zhì)更加難以進(jìn)入[4],緩蝕效果更好。
圖2 銅電極在含SG和SDBS復(fù)配的3.5%NaCl溶液中的EIS圖
表2 銅電極在添加SG和SDBS復(fù)配的3.5%NaCl溶液中的阻抗譜圖2參數(shù)
圖3 銅電極在含SG和SDBS復(fù)配的溶液中的極化曲線圖
3.1 單一的緩蝕劑對(duì)黃銅都有一定的緩蝕作用,SG為100mg×L-1時(shí)緩蝕效果最好。
3.2 40mg×L-1SG和30mg×L-1SDBS組成的復(fù)合緩蝕劑緩蝕效果最好,說明通過緩蝕劑的復(fù)配,能得到更好的緩蝕效果。
[1]李自托,賈豐春,董泉玉等.新型復(fù)合型銅緩蝕劑的實(shí)驗(yàn)研究[J].腐蝕科學(xué)與防護(hù)技術(shù),2006,18(1):58-60.
[2]穆振軍,杜敏天然海水中硫酸鋅、葡萄糖酸鈣和APG等復(fù)合碳鋼緩蝕劑的研究[J];中國(guó)海洋大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版);2004年02期.
[3]付占達(dá)等.含鹽體系中有機(jī)銅緩蝕劑及緩蝕機(jī)理研究進(jìn)展[J].化工生產(chǎn)與技術(shù),2007,14(1):38-42.