張儀 金正聰
摘 要:生物堆浸-萃取-電積提銅技術(shù)是上世紀(jì)80年代發(fā)展的低品位銅資源短流程提取技術(shù),目前在全球得到廣泛應(yīng)用,已有20個(gè)以上生物提銅礦山在運(yùn)行。生物堆浸在銅礦濕法冶金過(guò)程中的應(yīng)用表明,該技術(shù)適宜銅礦物嵌布粒度細(xì)(一般<50 μm),結(jié)合率高,鈣鎂含量高,常規(guī)濕法冶金或選礦難以處理的礦石。實(shí)踐證明,生物堆浸技術(shù)應(yīng)用于混合銅礦石浸出-萃取-電積生產(chǎn)電解銅,能夠提高銅浸出率,降低硫酸單耗,技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行。
關(guān)鍵詞:難處理銅礦石 礦物嵌布粒度細(xì) 生物堆浸 提銅
中圖分類(lèi)號(hào):P57 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1674-098X(2015)03(a)-0002-04
某銅礦位于云南藏區(qū),銅礦物以黃銅礦為主,其次為孔雀石、硅孔雀石、含少量輝銅礦、藍(lán)銅礦等,伴生大量黃鐵礦、磁黃鐵礦、褐鐵礦、赤鐵礦等礦物。黃銅礦平均嵌布粒度34.6 μm,黃鐵礦137.35 μm、磁黃鐵礦67.11 μm、金4.06 μm。原礦中有價(jià)元素含銅0.60%~0.80%,氧化礦或混合礦中的銅礦物,通過(guò)生物堆浸技術(shù)的研究及應(yīng)用,浸出率由常規(guī)堆浸的62%提高到71%以上;硫酸單耗由常規(guī)堆浸的19t/tCu以上,降低至15t/tCu以下。
混合銅礦生物堆浸具有浸出率高、硫酸單耗低、生產(chǎn)成本低等優(yōu)勢(shì)。大塊廢石生物堆浸已經(jīng)在江西德興銅礦等礦山得到運(yùn)用,當(dāng)細(xì)菌濃度達(dá)到108個(gè)/ml時(shí),銅浸出速度才明顯提高[1]。低品位銅礦生物堆浸在紫金礦業(yè)年浸出率76%,合適的礦石粒度及浸出菌種,黃銅礦也易被細(xì)菌浸出,浸出過(guò)程產(chǎn)生硫酸[2-4]。
1 原礦中工藝礦物學(xué)分析
礦樣多元素見(jiàn)表1[5]。
原礦工藝礦物學(xué)分析:
(1)礦石類(lèi)型及構(gòu)造。礦石主要為混合銅礦,氧化率30%~50%;銅礦物構(gòu)造主要為浸染狀構(gòu)造、斑雜狀構(gòu)造、脈狀構(gòu)造。
(2)礦石結(jié)構(gòu)。銅礦物結(jié)構(gòu)主要為半自行粒狀結(jié)構(gòu)、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、乳濁狀結(jié)構(gòu)、共結(jié)邊結(jié)構(gòu)。
(3)黃銅礦沿脈石裂隙充填交代,黃銅礦熔體捕獲大量脈石,脈石將黃銅礦分隔成微細(xì)粒狀。
(4)黃銅礦充填于纖維狀、葉片狀脈石的縫隙中,其形狀與粒度大小受脈石之間空隙限制,粒度極細(xì)。
(5)少量黃銅礦在碳酸鹽脈石中呈微細(xì)粒浸染狀分布,一般分布于方解石晶粒之間或裂隙中[2]。
(6)脈石礦物。
①硅酸鹽類(lèi):透輝石、鈣鐵榴石、角閃石、陽(yáng)起石、纖閃石、透閃石、斜長(zhǎng)石、鉀長(zhǎng)石、綠泥石、綠簾石、絹云母、黑云母、粘土等。
②碳酸鹽礦物:方解石、白云石、鐵白云石。
③氧化物:褐鐵礦、石英、鋯石等。
銅礦物與黃鐵礦、磁黃鐵礦、白鐵礦及脈石共生關(guān)系密切,普遍相互鑲嵌、穿插、包裹;礦石中黃鐵礦、磁黃鐵礦含量15%~20%;氧化率30%~50%,結(jié)合率4%~8%,含泥5%~12%;礦石性質(zhì)變化大,氧化率及含泥量較高,造成該類(lèi)礦石難以處理。
2 生物浸出小型試驗(yàn)研究小結(jié)
(1)通過(guò)六個(gè)月生物浸出小型試驗(yàn)研究,兩個(gè)月的馴化,得到高效浸礦菌種:嗜溫菌Retech Ⅰ、中等嗜熱菌YN—2、嗜熱菌Retech T Ⅱ,其中嗜溫菌Retech Ⅰ、中等嗜熱菌YN—2的亞鐵氧化速度為310 mg/L.h,比未馴化前氧化速度提高40%以上。
(2)羊拉混合銅礦生物攪拌浸出試驗(yàn)表明,降低礦漿濃度、提高磨礦細(xì)度,即使細(xì)菌接種量降低至10%,也能夠適宜生物浸出。
(3)接種適宜的細(xì)菌,如中等嗜熱菌YN—2,是提高黃銅礦浸出速度的關(guān)鍵;延長(zhǎng)浸出時(shí)間是提高浸出率的主要途徑之一。
(4)羊拉混合銅礦生物攪拌浸出30天后,銅浸出率≥70%,說(shuō)明該礦具有較好的可浸性。建議進(jìn)一步開(kāi)展擴(kuò)大試驗(yàn)及工業(yè)試驗(yàn)[5]。
(5)在現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件下開(kāi)展生物試驗(yàn)研究,針對(duì)羊拉銅礦露采東礦段氧化率為34.9%的氧硫混合礦,用中等嗜熱菌在33 ℃恒溫下浸出30天,浸出率達(dá)到77.24%。說(shuō)明該菌種對(duì)羊拉銅礦的氧硫混合礦浸出效果較好。
3 生物堆浸工業(yè)試驗(yàn)
3.1 生物堆浸前生產(chǎn)工藝流程現(xiàn)狀
羊拉銅礦投產(chǎn)初期,采用“常規(guī)堆浸”工藝流程,由于礦石性質(zhì)復(fù)雜,含泥12%~18%,含水8%~10%,結(jié)合率38%~42%,導(dǎo)致堆場(chǎng)板結(jié)、難以滲透、正常停滯。采用“塊、粒礦堆浸——泥礦攪拌浸出工藝流程”取得較好效果,2010年以來(lái),年浸出率≥62%,噸銅硫酸單耗≥19t/tCu。隨著礦石氧化率不斷下降,硫化銅礦逐漸增加,采用細(xì)菌堆浸十分必要。
由于氧化銅礦物中都含有一定的硫化銅礦,對(duì)于難以浮選的銅礦石,研究及推廣應(yīng)用生物堆浸工藝技術(shù),能夠提高浸出率指標(biāo),降低硫酸單耗。
3.2 生物堆浸工業(yè)試驗(yàn)流程
生物堆浸工業(yè)試驗(yàn)原則工藝流程見(jiàn)圖1。
生物浸出試驗(yàn)堆場(chǎng)礦石堆高2.0 m,分別在兩塊試驗(yàn)堆場(chǎng)按網(wǎng)格法進(jìn)行取樣,將樣品加工后送質(zhì)檢進(jìn)行物相分析,試驗(yàn)堆樣品銅物相分析結(jié)果見(jiàn)表3。
工業(yè)試驗(yàn)正常開(kāi)展后,每月按時(shí)對(duì)試驗(yàn)礦堆取樣進(jìn)行物相分析和檢測(cè),氧硫混合礦試驗(yàn)堆生物浸出結(jié)果見(jiàn)表4,氧硫混合礦各月浸出率變化趨勢(shì)見(jiàn)圖2,氧硫混合礦月累計(jì)浸出率變化趨勢(shì)見(jiàn)圖3。
3.3 浸出液中生物培養(yǎng)繁殖監(jiān)測(cè)結(jié)果及指標(biāo)比較
3.3.1 氧硫混合礦生物堆浸工業(yè)試驗(yàn)浸出液監(jiān)測(cè)結(jié)果
2013年9月至2014年2月,每隔3天對(duì)氧硫混合礦試驗(yàn)堆場(chǎng)浸出液取樣監(jiān)測(cè)生物培養(yǎng)繁殖效果。氧硫混合礦生物堆浸提銅試驗(yàn)見(jiàn)表5。
3.3.2 生物堆浸主要技術(shù)指標(biāo)比較
生物堆浸前后濕法銅生產(chǎn)技術(shù)指標(biāo)比較見(jiàn)表6。
4 結(jié)論
(1)采用生物堆浸技術(shù)前,隨著礦石氧化率及品位的逐年降低,噸銅硫酸消耗逐年升高。
(2)采用生物堆浸技術(shù)后,年浸出率≥71%,年浸出率提高9%;硫酸單耗≤15t/tCu,噸銅硫酸單耗明顯下降。
(3)混合銅礦生物堆浸技術(shù)具有較大發(fā)展空間。
參考文獻(xiàn)
[1] 彭琴秀.德興銅礦含銅廢石細(xì)菌浸出試驗(yàn)研究[J].濕法冶金,2002,21(2):83-87.
[2] 張儀,文書(shū)明.銅濕法冶金理論與實(shí)踐[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2014.
[3] 童雄.微生物浸出的理論與實(shí)踐[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1997.
[4] 巫鑾東.細(xì)菌浸出技術(shù)在紫金山銅礦的應(yīng)用研究[J].有色冶煉,2003(3):4-5,26.
[5] 劉學(xué).云南迪慶低品位銅礦生物浸出小試研究報(bào)告[R].北京,北京有色金屬研究總院,2013.