邢天鵬,俞雅俊,孫振國(guó),李晶國(guó),季平
(中國(guó)新型建材設(shè)計(jì)研究院,浙江 杭州 310003)
在鋼鐵冶煉過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生大量的鋼鐵廢渣,按來(lái)源不同,分為高爐渣和鋼渣。其中,每生產(chǎn)1 t鐵產(chǎn)生0.25~0.50 t高爐渣,每生產(chǎn)1 t鋼產(chǎn)生0.15~0.20 t鋼渣。2012年我國(guó)鋼渣的排出量約9300萬(wàn)t,高爐渣的排量約為22134萬(wàn)t,綜合利用率分別為22%和78%,遠(yuǎn)低于國(guó)際先進(jìn)水平。
我國(guó)鋼鐵產(chǎn)量世界第一,但鋼鐵廢渣的利用率卻很低,導(dǎo)致我國(guó)目前累積堆存了10萬(wàn)億多t未處理的鋼渣。這不僅對(duì)鋼鐵企業(yè)的生產(chǎn)與發(fā)展造成壓力、還會(huì)成為環(huán)境污染的重要因素,如處理不當(dāng),會(huì)給土壤、水系、大氣等帶來(lái)嚴(yán)重污染,并對(duì)公眾的生命健康安全造成危害。因此,對(duì)鋼渣進(jìn)行綜合利用,實(shí)現(xiàn)其減量化、資源化和無(wú)害化,對(duì)鋼鐵工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展是非常必要的。
傳統(tǒng)鋼渣的資源化主要是用于筑路的基材,或利用鋼渣中含量很高的CaO、FeO以及一定比例的MgO、MnO等組分,將鋼渣制成球后返回?zé)掍摖t作為有效熔劑使用,可降低礦石消耗及能源消耗。但在這些用途中,鋼渣利用量有限,附加值也很低。想要提高鋼渣利用量和附加值,一個(gè)非常用效的途徑就是將鋼渣超細(xì)粉磨后作為水泥的混合材來(lái)生產(chǎn)鋼渣水泥,或者用作混凝土的活性摻入料來(lái)配制高性能混凝土等。
鋼渣的物理特性類似于過(guò)燒熟料,超細(xì)粉磨后具有潛在水硬性。由于鋼渣的易碎性差,并且含有一定的金屬鐵粒,既難破碎又難粉磨,粉磨效率低、電耗高。如何提高粉磨效率、降低粉磨電耗,直接影響到鋼渣資源的綜合利用水平。
國(guó)內(nèi)幾大鋼廠轉(zhuǎn)爐鋼渣的化學(xué)成分見(jiàn)表1[1]。
表1 國(guó)內(nèi)主要鋼廠轉(zhuǎn)爐鋼渣的化學(xué)成分 %
鋼渣的礦物組成較為復(fù)雜,常見(jiàn)的有:硅酸三鈣、硅酸二鈣、鐵酸鈣、薔薇輝石、橄欖石、RO相、游離氧化鈣等。堿度較高的鋼渣中硅酸三鈣和硅酸二鈣含量較多,使鋼渣具有類似硅酸鹽水泥熟料的水硬膠凝性,但由于鋼渣形成溫度較高(1600~1700℃),比硅酸鹽水泥熟料的燒成溫度高100~200℃,因此,鋼渣中的C3S、C2S的結(jié)晶致密,晶粒粗大,水化硬化緩慢,又被稱為過(guò)燒的水泥熟料,磨細(xì)后具有一定的水硬膠凝性。
鋼渣的預(yù)處理是利用鋼渣本身的特性,通過(guò)達(dá)到快速冷卻液態(tài)渣保證不影響煉鋼工藝流暢性的前提下,同時(shí)充分提取鋼渣中的廢鋼以獲得經(jīng)濟(jì)效益。目前,國(guó)內(nèi)主要采用熱悶法、水淬法、風(fēng)淬法、熱潑法或淺盤熱潑法及滾筒法等預(yù)處理工藝。
風(fēng)淬法、水淬法和滾筒法預(yù)處理工藝較復(fù)雜,對(duì)鋼渣流動(dòng)性的要求較嚴(yán)格,需要配備其它處理設(shè)備才能100%處理熱態(tài)鋼渣。熱潑法、淺盤熱潑法的預(yù)處理工藝簡(jiǎn)單,且處理能力大,但是對(duì)環(huán)境的影響亦較大,且處理的效果不佳。
熱悶法預(yù)處理工藝流程簡(jiǎn)單又合理,兼顧了鋼渣中渣鋼分離的處理效果,符合環(huán)境保護(hù)的要求,是目前最為推廣應(yīng)用的鋼渣處理工藝。
熱悶預(yù)處理工藝:將1600℃液態(tài)鋼渣利用高壓水噴成10 mm的鋼渣,溫度也降到800℃;再倒進(jìn)渣坑,溫度繼續(xù)降到320℃,在壓力為0.3 MPa條件下經(jīng)熱悶8~12 h,制成8~10 mm的?;撛?。粒化后的鋼渣一般含有8%~11%的水分,粒化效果越好水分越均勻,這可減少或避免了磁選時(shí)的粉塵污染,環(huán)保效果較好。
該工藝主要通過(guò)密閉渣坑內(nèi)熱鋼渣遇水產(chǎn)生大量飽和蒸汽使其自行碎裂粉化。這樣的處理可以充分利用鋼渣余熱產(chǎn)生的飽和蒸汽消解鋼渣中的f-CaO和f-MgO,同時(shí)產(chǎn)生體積膨脹應(yīng)力,使鋼渣冷卻、龜裂、粉化,實(shí)現(xiàn)鋼渣穩(wěn)定化及渣、鋼分離。回收的廢鋼鐵返回?zé)掍?,鋼渣尾渣磨?xì)成鋼渣粉等量取代0~30%的水泥配制混凝土或制成其它產(chǎn)品,可用于工業(yè)與民用建筑中,使鋼渣達(dá)到“零排放”。
鋼渣尾渣磨細(xì)后制備成鋼渣粉,鋼渣粉中位粒徑一般為12~15 μm,小于30 μm的一般在80%左右。鋼渣粉不僅粒度小,其晶體結(jié)構(gòu)(晶格錯(cuò)位、缺缺陷以及重結(jié)晶)以及表面物理化學(xué)性能也發(fā)生變化,從而加大了鋼渣活性以及加速了水化反應(yīng),成為水硬性膠凝材料。
鋼渣粉生產(chǎn)工藝主要分為球磨機(jī)粉磨工藝、臥式輥磨粉磨工藝、輥式立磨粉磨工藝。
球磨機(jī)系統(tǒng)是我國(guó)最早采用的鋼渣粉磨處理系統(tǒng),具有流程簡(jiǎn)單、技術(shù)成熟、生產(chǎn)可靠、操作要求低和投資省的特點(diǎn),但能耗高(單位電耗90 kW·h/t),單機(jī)能力小,生產(chǎn)較高細(xì)度鋼渣粉時(shí),處理效率偏低。而由中國(guó)新型建材設(shè)計(jì)研究院優(yōu)化改進(jìn)的球磨粉磨工藝采用高壓輥磨機(jī)+球磨機(jī)生產(chǎn)技術(shù),生產(chǎn)工藝分為:鋼渣初磨系統(tǒng)以及鋼渣終磨系統(tǒng)。
鋼渣初磨系統(tǒng):由輥壓機(jī)、V型選粉機(jī)和收塵器組成預(yù)粉磨閉路擠壓工藝系統(tǒng),物料經(jīng)過(guò)多次擠壓、分選、除鐵、烘干,逐步細(xì)化粉化,由收塵器收集細(xì)料進(jìn)入鋼渣終磨系統(tǒng)。初磨系統(tǒng)生產(chǎn)能力為32 t/h,鋼渣細(xì)粉(半成品)比表面積約為260 m2/kg(一部分可直接成為鋼渣粉產(chǎn)品)。
鋼渣終磨系統(tǒng):由球磨機(jī)、高效選粉機(jī)和收塵器組成終磨閉路工藝系統(tǒng),半成品粉料經(jīng)過(guò)多次球磨、分選、進(jìn)一步粉化,最終粉磨至鋼渣微粉成品,由收塵器收集微粉料進(jìn)入成品料倉(cāng)。終磨系統(tǒng)生產(chǎn)能力為32 t/h,產(chǎn)品(鋼渣微粉)比表面積≥450 m2/kg。
球磨粉磨工藝流程見(jiàn)圖1。
圖1 球磨粉磨工藝流程
優(yōu)化后的工藝系統(tǒng)繼承了原有球磨系統(tǒng)流程簡(jiǎn)單、技術(shù)成熟、生產(chǎn)可靠、操作簡(jiǎn)單和投資省的特點(diǎn),也大幅降低了系統(tǒng)能耗(單位電耗為60kW·h/t),穩(wěn)定地生產(chǎn)出比表面積≥450 m2/kg,其它性能符合GB/T 20491—2006《用于水泥和混凝土中的鋼渣粉》標(biāo)準(zhǔn)要求的鋼渣微粉。
臥式輥磨粉磨工藝流程見(jiàn)圖2。
圖2 臥式輥磨粉磨工藝流程
臥式輥磨粉磨工藝原理介于輥壓機(jī)和球磨機(jī)之間,特點(diǎn)是一個(gè)旋轉(zhuǎn)的筒體內(nèi)嵌襯板,筒內(nèi)有圓輥和筒體產(chǎn)生的壓力及碾壓力將物料磨細(xì)。該工藝設(shè)備能耗低,磨損小,粉磨細(xì)度可以達(dá)470~500 m2/kg,主機(jī)電耗為31 kW·h/t。但前期投資較大,國(guó)內(nèi)設(shè)備技術(shù)不成熟,設(shè)備需要國(guó)外進(jìn)口。
輥式立磨生產(chǎn)工藝流程見(jiàn)圖3。
圖3 輥式立磨生產(chǎn)工藝流程
輥式立磨生產(chǎn)工藝集破碎、粉磨、烘干、選粉為一體,具有電耗低、密封性能好、占地面積小、流程簡(jiǎn)單等特點(diǎn)。通過(guò)調(diào)節(jié)選粉機(jī)的轉(zhuǎn)速、磨機(jī)風(fēng)機(jī)的氣流量和碾磨壓力,可獲得要求的細(xì)度以及粒徑分布。成品粉磨細(xì)度可以控制在300~600m2/kg,主機(jī)電耗為43 kW·h/t。但是輥式立磨對(duì)鋼渣的適應(yīng)性比較差,因?yàn)樵谌肽デ暗奈沽掀C(jī)上必須設(shè)置電磁除鐵器和金屬探測(cè)器以防止金屬硬物進(jìn)入磨機(jī),造成對(duì)立磨損害,而鋼渣的金屬含量較高且不易被除鐵器除掉,容易因金屬探測(cè)器信號(hào)引起分料三通閥頻繁動(dòng)作使磨盤上的物料太少,致使磨機(jī)震動(dòng)甚至引起停機(jī)。將來(lái)隨著設(shè)計(jì)手段和觀念的轉(zhuǎn)變以及工藝技術(shù)的日益成熟,立磨系統(tǒng)的投資大大降低,與閉路球磨系統(tǒng)基本持平或略高。但由于其使用性能和產(chǎn)品電耗方面的較大優(yōu)勢(shì),該系統(tǒng)的應(yīng)用必將越來(lái)越廣泛。
鋼渣中含有和水泥相類似的硅酸三鈣、硅酸二鈣及鐵鋁酸鹽等活性礦物質(zhì),具有水硬膠凝性。大量對(duì)比試驗(yàn)以及實(shí)際應(yīng)用表明,優(yōu)質(zhì)鋼渣粉在比表面積為550 m2/kg時(shí),其活性與高爐礦渣相似,這說(shuō)明鋼渣粉有著良好的市場(chǎng)前景,是活性混合材的有益補(bǔ)充[2]。
鋼渣礦渣水泥(簡(jiǎn)稱鋼渣水泥)是以鋼渣、?;郀t渣為主要組分,加入適量硅酸鹽水泥熟料和石膏,磨細(xì)制成水硬性膠凝材料。由于鋼渣水泥是以鋼渣和?;郀t礦渣為主要原材料,生產(chǎn)該產(chǎn)品可以節(jié)省石灰石資隙,節(jié)省能源,減少CO2和煙塵對(duì)環(huán)境的污染,因此也可稱為“綠色水泥”。
在水泥熟料中摻入10%鋼渣粉配制成鋼渣水泥無(wú)論是抗折強(qiáng)度還是抗壓強(qiáng)度特別是后期強(qiáng)度都比普通水泥要高[3]。
鋼渣水泥不僅具有與普通硅酸鹽水泥相同的物理性能,而且還有后期強(qiáng)度高、抗折強(qiáng)度高、抗?jié)B性好、耐磨性好、微膨脹、水化熱低、耐腐蝕等一系列特點(diǎn)。鋼渣水泥主要應(yīng)用于一般工業(yè)與民工建筑、地下工程和防水工程、大體積混凝土工程,以及對(duì)抗?jié)B、抗硫酸鹽侵蝕、耐磨性有一定要求的特種工程。
實(shí)驗(yàn)研究表明,混凝土中摻加鋼渣粉或復(fù)合鋼渣粉后,抗折強(qiáng)度變高,耐磨性能變好,而且還可以改善新拌混凝土的工作性能,尤其能降低水化熱峰值、延遲峰值發(fā)生時(shí)間,而且隨摻量的增加效果更明顯。另外,鋼渣微粉配制的混凝土具有微膨脹的特點(diǎn),能夠補(bǔ)償收縮,使混凝土后期干縮減小,可廣泛用作高性能水泥混凝土摻合料使用,使其抗折強(qiáng)度、耐磨性能、水化熱、干縮性能等混凝土理化作用得到明顯改善[4]。
鋼渣粉在國(guó)內(nèi)的實(shí)踐應(yīng)用:如福建省福寧高速公路A19標(biāo)段中的碼頭大橋、岐后大橋和下白石大橋均使用了摻鋼渣粉的摻合料。
鋼渣微粉在建筑行業(yè)的應(yīng)用使得它替代水泥后起到了降低CO2的污染源排放作用,每1 t鋼渣用于水泥制品,可減少CO2排放0.815 t,如全部利用,每年可少排放2.4億t CO2,對(duì)我國(guó)CO2減排貢獻(xiàn)巨大[5]。因此,鋼渣微粉技術(shù)是鋼渣綜合利用技術(shù)轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力的集中體現(xiàn),展示了鋼渣綜合利用技術(shù)的全面進(jìn)步。
[1]韋響,李源,蔡敏.鋼鐵渣綜合利用述評(píng)[J].山西冶金,2011(4):4-5.
[2]靳志剛,陳艷生.大規(guī)模制備鋼渣粉的技術(shù)及裝備[R]//第三屆冶金渣綜合利用技術(shù)專題研討會(huì)暨鋼渣粉應(yīng)用項(xiàng)目對(duì)接會(huì),2015:70-71.
[3]朱躍剛,李燦華,程勇.鋼渣粉做水泥摻合料的研究與探討[J].廣東化工,2005(11):59-62.
[4]金強(qiáng),賀鴻珠,楊剛,等.寶鋼鋼渣在混凝土材料中資源化應(yīng)用技術(shù)研究[J].寶鋼技術(shù),2010(3):21-22.
[5]方麗華,何建松,段江濤,等.鋼渣綜合利用途徑及其發(fā)展方向[J].昆鋼科技,2013(5):46-51.