【摘要】計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核中《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告》第十項(xiàng)要求對(duì)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行“檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證”，本人長(zhǎng)期從事化學(xué)計(jì)量檢測(cè)工作，現(xiàn)就用比對(duì)法驗(yàn)證計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的方法進(jìn)行探究，發(fā)表一下粗淺的看法，以供同行進(jìn)行交流，并歡迎批評(píng)指正。

【關(guān)鍵詞】比對(duì)法；驗(yàn)證；計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)

建立計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，需如實(shí)填寫(xiě)《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)報(bào)告》，其第十項(xiàng)是“檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證”。檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證是指對(duì)用該計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)得到的檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的可信程度進(jìn)行實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。也就是說(shuō)通過(guò)將測(cè)量結(jié)果與參考值相比較來(lái)驗(yàn)證所得到的測(cè)量結(jié)果是否在合理范圍之內(nèi)。由于驗(yàn)證的結(jié)論與測(cè)量不確定度有關(guān)，因些驗(yàn)證的結(jié)論在某種程度上同時(shí)也說(shuō)明了所給的檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度是否合理。

驗(yàn)證方法可以分為傳遞比較法和比對(duì)法兩種，傳遞比較法具有溯源性，而比對(duì)法不具有溯源性，因此檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證原則上應(yīng)采用傳遞比較法，只有在不可能采用傳遞比較法的情況下才允許采用比對(duì)法進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)結(jié)果的驗(yàn)證，并要求參加比對(duì)的實(shí)驗(yàn)室盡可能多。

本人通過(guò)將忻州市環(huán)境監(jiān)測(cè)站、忻州市水文水資源勘測(cè)分局、忻州市疾病預(yù)防和控制中心、忻州市自來(lái)水公司北水廠、忻州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試所5家實(shí)驗(yàn)室在分別對(duì)同一臺(tái)電導(dǎo)率儀的檢定結(jié)果進(jìn)行比對(duì)，來(lái)驗(yàn)證忻州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試所（被考核單位）檢定結(jié)果是否合格，同時(shí)根據(jù)更高一級(jí)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)（山西省計(jì)量科學(xué)研究院）的測(cè)量結(jié)果，采用具有溯源性的傳遞比較法進(jìn)一步驗(yàn)證比對(duì)法的可靠性。

1、被考核單位測(cè)量結(jié)果及重復(fù)性

各比對(duì)單位依據(jù)JJG376-2007《電導(dǎo)率儀檢定規(guī)程》，對(duì)上海精密科學(xué)儀器有限公司生產(chǎn)的，型號(hào)為DDSJ-308A，編號(hào)為610708070057的電導(dǎo)率儀在2000μS/cm檔及200μS/cm檔分別用中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院生產(chǎn)的GBW（E）130415（20℃時(shí)定值為1274μS/cm），GBW（E）130416（20℃時(shí)定值為132.2μS/cm）兩種氯化鉀電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.1檢定的技術(shù)要求

檢定環(huán)境：溫度（20±5）℃，相對(duì)濕度（30～85）%，標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度控制在20℃，波動(dòng)允許范圍±0.5℃，無(wú)顯著電磁干擾、無(wú)顯著振動(dòng)源存在，各單位做好溫度和濕度控制工作，并記錄。

檢定方法：為保證得到的測(cè)量數(shù)據(jù)及計(jì)算所得的標(biāo)準(zhǔn)偏差具有足夠的可靠性，用每一種標(biāo)準(zhǔn)溶液在相同條件下連續(xù)測(cè)量10次（n=10），各單位分別得到20個(gè)值。

被考核單位檢定結(jié)果和測(cè)量重復(fù)性計(jì)算結(jié)果如下表1。

JJF1033-2008《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范》要求，重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)不大小新建計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)時(shí)的重復(fù)性。忻州市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試所于2005年建立了電導(dǎo)率儀檢定裝置計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，其重復(fù)性為2000μS/cm檔及200μS/cm檔分別是1.05μS/cm和0.082μS/cm，以上測(cè)量重復(fù)性試驗(yàn)結(jié)果符合要求。

2、被考核單位測(cè)量不確定度評(píng)定

2.1測(cè)量不確定度來(lái)源和計(jì)算

被考核單位電導(dǎo)率儀檢定結(jié)果的測(cè)量不確定度來(lái)源主要有以下幾下方面：

2.1.1測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度：

在重復(fù)性條件下連續(xù)測(cè)量3次，以該3次測(cè)量的算術(shù)平均值作為測(cè)量結(jié)果，則該結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為（n=3）。

2.1.2由標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度：

氯化鉀電導(dǎo)率標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度為0.25%（k=2），則

2.1.3溫度測(cè)量引入的不確定度：

溫度計(jì)最大允許誤差為±0.1℃，溫度測(cè)量引入的誤差限為（-0.275，+0275）μS/cm，估計(jì)分布區(qū)間半寬度a=0.275μS/cm，包含因子k=3，則

2.2 擴(kuò)展不確定度評(píng)定

各輸入量間不相關(guān)，檢定結(jié)果的合成不確定度uc按下式計(jì)算：

擴(kuò)展不確定 按下式計(jì)算：，取k=2（4）

經(jīng)計(jì)算，被檢定的電導(dǎo)率儀兩個(gè)測(cè)量點(diǎn)的不確定度計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2。

3、檢定結(jié)果的驗(yàn)證

3.1各單位檢定結(jié)果

參加比對(duì)的各單位與被驗(yàn)證單位具有相同的準(zhǔn)確度等級(jí)，所以采用各單位所得檢定結(jié)果的算術(shù)平均值作為該電導(dǎo)率儀在相應(yīng)測(cè)量點(diǎn)上的最佳估計(jì)值。各單位檢定結(jié)果和平均值見(jiàn)表3。

3.2用比對(duì)法進(jìn)行驗(yàn)證

被考核單位的檢定結(jié)果為ylab，擴(kuò)展不確定度為ulab，JJF1033-2008《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范》要求，在被考核單位測(cè)量結(jié)果的方差比較接近于各單位的平均方差，以及各單位的包含因子均相同的條件下，應(yīng)滿足下式：，檢定結(jié)果的不確定度才是合理的。分別對(duì)兩個(gè)測(cè)量點(diǎn)進(jìn)行比對(duì)，均能滿足上式，說(shuō)明被考核單位的檢定結(jié)果驗(yàn)證合格。比對(duì)法驗(yàn)證結(jié)果見(jiàn)表4。

3.3用傳遞比較法進(jìn)行驗(yàn)證

將被檢定的電導(dǎo)率儀送至山西省計(jì)量科學(xué)研究院，用高一級(jí)的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢定，檢定結(jié)果為yref，擴(kuò)展不確定度為Uref，單位的包含因子相等（k=2），按照J(rèn)JF1033-2008要求，應(yīng)滿足，測(cè)量結(jié)果的不確定度是合理的。分別計(jì)算兩個(gè)測(cè)量點(diǎn)，上式均成立，說(shuō)明被考核單位檢定結(jié)果驗(yàn)證合格。傳遞比較法驗(yàn)證結(jié)果見(jiàn)表5。

4、驗(yàn)證結(jié)果探討

參加比對(duì)的單位雖然來(lái)自不同行業(yè)，但計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確度等級(jí)相同，通過(guò)比對(duì)結(jié)果計(jì)算可知，和傳遞比較法對(duì)被考核單位的兩個(gè)測(cè)量點(diǎn)驗(yàn)證結(jié)果均合格，說(shuō)明采用比對(duì)法對(duì)本次檢定結(jié)果的驗(yàn)證是有效的、合理的。

從經(jīng)驗(yàn)來(lái)看，參加比對(duì)的實(shí)驗(yàn)室數(shù)量越多，檢定結(jié)果的算術(shù)平均值越接近真值，驗(yàn)證的結(jié)果也就越可靠。當(dāng)參與比對(duì)的各單位量值的測(cè)量不確定度可靠性可被認(rèn)可而且有顯著差異時(shí)，可采用加權(quán)平均法計(jì)算參考值。

當(dāng)無(wú)法使用更高一級(jí)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行傳遞、被檢定對(duì)象無(wú)法移動(dòng)、或因?yàn)槌杀镜仍虿贿m合進(jìn)行傳遞比較時(shí)，可采用比對(duì)法對(duì)檢定結(jié)果進(jìn)行驗(yàn)證。通過(guò)比對(duì)還可以評(píng)定各單位檢定的一致程度，實(shí)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室間的互認(rèn)。因此，在實(shí)驗(yàn)室檢定的驗(yàn)證中，比對(duì)法是一種不錯(cuò)的驗(yàn)證方法。