[摘要]隨著次鈉復(fù)配、電石渣漿處理、電石渣漿乙炔氣回收等技術(shù)的集成創(chuàng)新,改進(jìn)型濕法乙炔發(fā)生在工藝成熟性、穩(wěn)定性、安全環(huán)保和節(jié)能節(jié)水已經(jīng)顯現(xiàn)出一定的優(yōu)勢(shì),從行業(yè)未來(lái)發(fā)展看,改進(jìn)型濕法乙炔發(fā)生工藝與干法乙炔發(fā)生工藝將是共同支撐行業(yè)清潔生產(chǎn)和可持續(xù)發(fā)展的重要技術(shù)。
[關(guān)鍵詞]改進(jìn)型濕法乙炔發(fā)生;干法乙炔發(fā)生;清潔生產(chǎn)
Xinjiang Academy of Environmental Protection Science,XinjiangKey Laboratory for Environmental pollution monitoring and risk warning,Urumqi,Xinjiang 830011,China
1、引言
聚氯乙烯(PVC)是有機(jī)化工的基礎(chǔ)原料,在鹽鹵資源豐富的地區(qū)采用電石乙炔法生產(chǎn)路線是符合我國(guó)現(xiàn)階段國(guó)情的發(fā)展之路。電石-乙炔法分為干法乙炔與濕法乙炔兩種。與傳統(tǒng)濕法乙炔生產(chǎn)技術(shù)相比,干法乙炔在節(jié)能、節(jié)水、環(huán)保以及電石渣再利用等方面具有明顯的優(yōu)勢(shì),也因此被列入國(guó)家各類導(dǎo)向性支持政策中。但根據(jù)實(shí)際調(diào)查,截止至2013年8月,全國(guó)氯堿行業(yè)干法乙炔發(fā)生工藝的裝置能力僅占20%,在使用干法乙炔發(fā)生的企業(yè)中,大部分企業(yè)都是干、濕法并存,只有個(gè)別企業(yè)真正做到了全部使用干法乙炔發(fā)生,采用傳統(tǒng)濕法乙炔發(fā)生的工藝裝置中也有30%-35%的裝置已開展了優(yōu)化和改進(jìn)。可見,作為國(guó)內(nèi)運(yùn)行了半個(gè)世紀(jì)的濕法乙炔工藝,在很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)仍將占據(jù)聚氯乙烯生產(chǎn)的重要部分,因此行業(yè)內(nèi)也應(yīng)繼續(xù)致力于濕法乙炔工藝的創(chuàng)新、優(yōu)化和改進(jìn)。
2、傳統(tǒng)濕法乙炔發(fā)生的優(yōu)化與改進(jìn)
2.1傳統(tǒng)濕法乙炔發(fā)生的缺點(diǎn)
傳統(tǒng)濕法乙炔工藝發(fā)生器用水為工業(yè)原水,次鈉經(jīng)氯堿界區(qū)送至乙炔清凈與原水稀釋至0.085%-0.12%在清凈塔逆向與加壓后的粗乙炔接觸后,廢次鈉水直接外排,發(fā)生器溢流的電石渣漿廢液直接外排??傮w而言,傳統(tǒng)的濕法乙炔發(fā)生具有電石破碎輸送過程粗放、發(fā)生器加料工藝技術(shù)落后、發(fā)生器電石發(fā)生反應(yīng)控制粗放、發(fā)生器排渣過程控制粗放、電石渣漿中大量的溶解乙炔流失、水量消耗大,外排廢水量大、設(shè)備占地面積多、因次鈉清凈帶來(lái)的氯根問題難實(shí)現(xiàn)電石渣綜合利用受到限制等缺點(diǎn)。
2.2新型濕法乙炔的技術(shù)集成
新疆某大型氯堿企業(yè)近年來(lái)一直致力于傳統(tǒng)濕法乙炔發(fā)生工藝的改進(jìn),其新型濕法乙炔發(fā)生系統(tǒng)至今已安全運(yùn)行近5年,節(jié)水節(jié)能效果十分明顯。其工藝過程為:從電石庫(kù)來(lái)的電石經(jīng)過破碎裝置破碎至50-80mm,經(jīng)上料裝置后由振動(dòng)給料器控制均勻加入到乙炔發(fā)生器中,在乙炔發(fā)生器內(nèi),電石遇水生成乙炔氣體,產(chǎn)生的反應(yīng)熱由加入的過量水通過發(fā)生器溢流管移走,發(fā)生器產(chǎn)生乙炔氣經(jīng)正水封后到達(dá)冷卻塔,與冷卻水逆流接觸換熱,乙炔升壓機(jī)升壓乙炔氣后送清凈系統(tǒng)。配制好的次鈉經(jīng)清凈塔與乙炔氣逆向接觸后在清凈塔內(nèi)發(fā)生氧化還原反應(yīng),反應(yīng)后的廢次鈉溶液進(jìn)入廢次鈉汽提裝置,把溶解在廢次鈉溶液中的乙炔氣回收至乙炔氣柜,從汽提塔底部處理的廢次鈉經(jīng)降溫曝氣后重新進(jìn)入次鈉配制系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)乙炔氣回收利用,次鈉廢液循環(huán)使用(詳見圖1)。因乙炔發(fā)生用水水質(zhì)要求不高,所以新型濕法乙炔的特點(diǎn)是將其它裝置內(nèi)無(wú)法處理的廢水均加入乙炔發(fā)生系統(tǒng)和上清液池做為發(fā)生反應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)廢水的綜合利用。
該企業(yè)對(duì)傳統(tǒng)濕法乙炔技術(shù)的改進(jìn)技術(shù)集成主要表現(xiàn)在:
(1)破碎過程全密閉。整個(gè)電石破碎、輸送及發(fā)生器加料過程實(shí)現(xiàn)氮?dú)獗Wo(hù)下的全密閉,減少電石的灰化及破碎損失,同時(shí)解決長(zhǎng)期以來(lái)電石破碎、輸送過程的電石粉塵污染環(huán)境的老大難問題。
(2)濕法乙炔自動(dòng)化下料。采用全自動(dòng)自控的下料方式,取代原人工控制的步驟,提高了企業(yè)的生產(chǎn)能力,縮減了生產(chǎn)時(shí)間,降低生產(chǎn)成本,減少了污染排放。
(3)發(fā)生器儲(chǔ)斗乙炔回收。在發(fā)生器下儲(chǔ)斗排空管后安裝1個(gè)洗滌塔,用自控閥與發(fā)生器下儲(chǔ)斗活門連鎖控制。下儲(chǔ)斗下料前,先用氮?dú)庵脫Q回收乙炔,經(jīng)該工藝改造后電石單耗可下降7.7kg。
(4)電石發(fā)生反應(yīng)控制。將發(fā)生器內(nèi)反應(yīng)產(chǎn)生的電石渣漿直接靠溢流管溢流出發(fā)生器的方式,改為發(fā)生器靠液位調(diào)節(jié)閥直接排放發(fā)生器內(nèi)的電石渣漿,根據(jù)電石反應(yīng)的效果有效提高發(fā)生器電石渣漿濃度至18%。有效解決了受發(fā)生器內(nèi)、外壓差小,電石渣漿比重、粘度的制約,發(fā)生器內(nèi)電石渣漿只能長(zhǎng)期控制在12%左右的難題,解決了傳統(tǒng)發(fā)生器反應(yīng)溫度控制低,電石渣漿量排放量多,電石渣漿溶解乙炔氣體流失大和電石渣壓濾裝置較大的問題。
(5)發(fā)生器自動(dòng)化排渣。濕法乙炔發(fā)生器排渣機(jī)是安裝在發(fā)生器底部連續(xù)運(yùn)行的設(shè)備,其出渣口高出發(fā)生器液面2m,這就確保了在正常生產(chǎn)時(shí)發(fā)生器內(nèi)的渣漿液不會(huì)通過排渣機(jī)排出,而是通過溢流管進(jìn)入溢流液乙炔回收裝置,發(fā)生器底部的矽鐵和未反應(yīng)的炭粒以及其他不溶顆粒物則被排渣機(jī)排出。
(6)次鈉復(fù)配及廢次鈉汽提乙炔氣回收。利用噴霧冷卻塔、曝氣池、廢次鈉泵,使廢次氯酸鈉廢液能夠循環(huán)使用配制成新次氯酸鈉溶液。廢次鈉復(fù)配技術(shù)節(jié)省了大量的工業(yè)用水,廢次鈉液當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間使用后,曝氣池中的廢次氯酸鈉溶液中的鹽含量會(huì)升高影響清凈效果時(shí),就抽出少量的廢次鈉液作為配套電廠脫硫廢水的氧化劑使用,由于生產(chǎn)過程中的廢次鈉不進(jìn)入發(fā)生器,產(chǎn)生的電石渣中氯根含量符合水泥生產(chǎn)要求,避免了環(huán)境污染,達(dá)到環(huán)保的目的。之后,企業(yè)又在次鈉復(fù)配的基礎(chǔ)上,開發(fā)了廢次鈉汽提乙炔氣回收,進(jìn)一步改進(jìn)了次鈉復(fù)配技術(shù)(見圖2)。
(7)渣漿乙炔回收。采用負(fù)壓閃蒸汽提回收渣漿中的乙炔,分離出的冷凝水進(jìn)入渣漿槽,經(jīng)汽提后的電石渣漿通過液封溢流連續(xù)排入渣漿濃縮池。
(8)電石渣渣漿處理。由乙炔發(fā)生系統(tǒng)來(lái)的含固質(zhì)量分?jǐn)?shù)8%~10%的電石渣漿在濃縮池內(nèi)經(jīng)沉淀濃縮后,上清液進(jìn)入冷卻池經(jīng)噴淋冷卻降溫,送回乙炔發(fā)生器循環(huán)使用,濃縮池底部錐體排出的含固質(zhì)量分?jǐn)?shù)約30%的濃漿送入板框壓濾機(jī),經(jīng)板框壓濾機(jī)壓濾后,含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于38%的電石渣送到水泥廠生產(chǎn)水泥。結(jié)合實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),企業(yè)將聚合汽提塔排水及部分循環(huán)水排污等廢水進(jìn)入濃縮池經(jīng)沉淀后用作發(fā)生器用水,對(duì)乙炔發(fā)生工序無(wú)任何影響,發(fā)生系統(tǒng)運(yùn)行平穩(wěn)。
(9)排水點(diǎn)凝水回收。將發(fā)生單元至升壓機(jī)進(jìn)口之間的排水點(diǎn)集中到一個(gè)密閉集液罐內(nèi),集液罐加裝液位計(jì)和調(diào)節(jié)閥,根據(jù)液位高低自動(dòng)排入水洗塔內(nèi)。升壓機(jī)之后的排水點(diǎn)集中到另一個(gè)密閉集液罐內(nèi)根據(jù)液位高低也自動(dòng)排入水洗塔內(nèi)。在清凈單元中,中和塔更換的廢堿液排入發(fā)生器,各排放口的凝液集中收集后排入發(fā)生器或汽提,整個(gè)生產(chǎn)過程實(shí)現(xiàn)零排放,整治了傳統(tǒng)濕法乙炔發(fā)生無(wú)組織排放造成的環(huán)境污染,同時(shí)也回收了其中的乙炔氣降低了物耗。
3、新型濕法乙炔與干法乙炔發(fā)生清潔生產(chǎn)對(duì)比
3.1乙炔發(fā)生清潔生產(chǎn)對(duì)比
根據(jù)對(duì)比(表1),采用新型濕法乙炔發(fā)生較干法乙炔發(fā)生具有一定的優(yōu)勢(shì)。
3.2乙炔清凈清潔生產(chǎn)對(duì)比
通常干法乙炔發(fā)生配套硫酸清凈方式,而新型濕法乙炔沿用了傳統(tǒng)的次鈉清凈方式。兩者比較(見表2),從環(huán)保角度,次鈉清凈能耗低、安全性好、無(wú)固體廢物產(chǎn)生,且均可實(shí)現(xiàn)廢水零排放,同時(shí)克服了電石渣氯根超標(biāo)的問題。
3.3電石渣利用清潔生產(chǎn)對(duì)比
利用電石渣生產(chǎn)水泥是電石渣資源化的成熟、經(jīng)濟(jì)方法,無(wú)論是干法電石渣還是濕法電石渣,均可采用新型干法生產(chǎn)水泥,干排電石渣還是濕排電石渣完全取決于乙炔發(fā)生工藝,但干法電石渣生產(chǎn)水泥流程更為簡(jiǎn)潔。經(jīng)比較(表3、表4)。濕排電石渣儲(chǔ)存方便、安全性好;干排電石渣儲(chǔ)存設(shè)備要求苛刻,安全性要求高。雖然新型濕法乙炔較干法乙炔發(fā)生電石渣數(shù)量大,但相應(yīng)的固體廢物可通過依托的電石渣水泥工程消化,最終的固體廢物均為零排放。濕排電石渣烘干能耗較干排電石渣烘干能耗明顯高,但由于新型濕法乙炔發(fā)生電石單耗較干法乙炔低,綜合全過程分析,兩者相差不大。
4、結(jié)語(yǔ)
與傳統(tǒng)濕法乙炔發(fā)生工藝相比,干法乙炔工藝的優(yōu)點(diǎn)是無(wú)需置疑的。但由于國(guó)內(nèi)裝備制造業(yè)水平和化工生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展的不同步,干法乙炔發(fā)生中存在的一些共性問題尚未能夠得到徹底解決,國(guó)內(nèi)有關(guān)政策導(dǎo)向時(shí),應(yīng)正面干法乙炔工藝中的不足,通過總結(jié)探討和技術(shù)交流,加快制定相關(guān)工藝規(guī)范及設(shè)備制造標(biāo)準(zhǔn),以使干法乙炔工藝逐步完善。實(shí)踐證明,隨著次鈉復(fù)配、電石渣漿處理、電石渣漿乙炔氣回收等技術(shù)的集成創(chuàng)新,改進(jìn)的濕法乙炔發(fā)生在工藝成熟性、穩(wěn)定性、安全環(huán)保和節(jié)能節(jié)水已經(jīng)顯現(xiàn)出自身的優(yōu)勢(shì),從行業(yè)未來(lái)發(fā)展看,改進(jìn)型濕法乙炔發(fā)生工藝與干法乙炔發(fā)生工藝將是共同支撐行業(yè)清潔生產(chǎn)和可持續(xù)發(fā)展的重要技術(shù)。
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