云 慧，郭繼勇，張大偉，馮 鵬，楊 勇，魏 強(qiáng)，安欣欣

北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心，北京 100048

臭氧是光化學(xué)反應(yīng)的主要二次產(chǎn)物，對(duì)環(huán)境質(zhì)量、人體健康都有非常重要的影響［1］。2012年中國(guó)新發(fā)布的《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB 3095—2012)［2］增加了臭氧8小時(shí)濃度值作為一項(xiàng)污染物指標(biāo)，并參與空氣質(zhì)量指數(shù)計(jì)算。隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高，環(huán)境空氣質(zhì)量受到廣泛關(guān)注，臭氧作為夏季與PM2.5并存的首要污染物，其監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性也引起了監(jiān)測(cè)部門的高度重視，臭氧的量值溯源與傳遞是環(huán)境空氣中臭氧監(jiān)測(cè)的主要質(zhì)保、質(zhì)控手段。

環(huán)境空氣中臭氧的監(jiān)測(cè)儀器分為點(diǎn)式儀器與開放光程儀器兩種［3］，本文只針對(duì)點(diǎn)式儀器的量值溯源與傳遞開展研究。與環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)中的SO2、NO、CO等氣態(tài)污染物相比，臭氧化學(xué)性質(zhì)活潑，很難制備成標(biāo)準(zhǔn)鋼瓶氣。因此，臭氧的量值溯源與傳遞需要先由臭氧發(fā)生器產(chǎn)生一定濃度的臭氧，再經(jīng)過臭氧分析系統(tǒng)進(jìn)行定量，然后再將這個(gè)量值逐級(jí)傳遞。用于臭氧量值傳遞的儀器通?？梢苑譃?種類型：含分光光度計(jì)的臭氧發(fā)生器、單純的臭氧發(fā)生器和臭氧分析儀。目前國(guó)內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)子站中使用的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀通常只含有單純的臭氧發(fā)生器，根據(jù)《環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 193—2005)，作為傳遞標(biāo)準(zhǔn)的臭氧發(fā)生器需每2年至少送檢一次，而工作標(biāo)準(zhǔn)需每年至少用傳遞標(biāo)準(zhǔn)傳遞一次［3］。而《環(huán)境空氣 臭氧的測(cè)定 紫外光度法》(HJ 590—2010)中規(guī)定臭氧量值須由臭氧標(biāo)準(zhǔn)參考光度計(jì)(SRP)或紫外校準(zhǔn)光度計(jì)傳遞到傳遞標(biāo)準(zhǔn)，再傳遞到環(huán)境監(jiān)測(cè)用的臭氧分析儀，且傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)頻次為每6個(gè)月一次［4］。美國(guó)2013年10月修訂的《Transfer Standard for Calibration of Air Monitoring Analyzers for Ozone》，將臭氧標(biāo)準(zhǔn)按照傳遞鏈依次分為L(zhǎng)evel 1～Level 4，Level 1指SRP，其他均為臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)(Transfer Standard)，對(duì)于單純的臭氧發(fā)生器類型的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，推薦每個(gè)季度傳遞一次［5］。香港、廣東地區(qū)目前對(duì)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的校準(zhǔn)周期也為3個(gè)月一次［6］。

目前，國(guó)內(nèi)對(duì)于含有臭氧發(fā)生器的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的校準(zhǔn)方法、頻次不盡相同，在使用周期內(nèi)，動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀產(chǎn)生的臭氧濃度是否產(chǎn)生漂移、漂移量大小還鮮有文獻(xiàn)報(bào)道。復(fù)現(xiàn)性是指在不同的測(cè)量條件下，測(cè)量結(jié)果之間的一致性［7］。動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀產(chǎn)生的臭氧濃度的復(fù)現(xiàn)性會(huì)直接影響子站臭氧的校準(zhǔn)結(jié)果及數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，是非常值得關(guān)注的問題，以動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的臭氧濃度作為子站臭氧分析儀的傳遞標(biāo)準(zhǔn)也值得深入探討。

通過對(duì)多臺(tái)含有臭氧發(fā)生器的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的臭氧多點(diǎn)濃度進(jìn)行了長(zhǎng)期跟蹤測(cè)試，用誤差、相對(duì)誤差等指標(biāo)對(duì)其臭氧發(fā)生性能進(jìn)行了合理評(píng)估，以期為空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的質(zhì)保、質(zhì)控提供數(shù)據(jù)支持和合理建議。

1 實(shí)驗(yàn)部分

對(duì)一年內(nèi)從子站返回實(shí)驗(yàn)室的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀(以Thermo Scientific的146i系列儀器為主)的150 ×10－9、225 × 10－9、300 × 10－9、375 ×10－9四點(diǎn)的O3體積濃度重新進(jìn)行檢測(cè)，分析漂移情況。

在實(shí)驗(yàn)室備機(jī)充足的情況下，在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)搭建一套系統(tǒng)，使用至少2臺(tái)146i，將其出氣口與臭氧分析儀(49i，Thermo Scientific)的分光光度計(jì)相連接，定期測(cè)定146i產(chǎn)生的O3濃度。模擬子站2 d一次零點(diǎn)和跨點(diǎn)校準(zhǔn)的狀態(tài)，設(shè)置146i中的程序，也使其每2 d啟動(dòng)一次校準(zhǔn)程序，依次產(chǎn)生400×10－9、100 ×10－9的氣體，每次測(cè)定時(shí)間持續(xù)15 min，通過計(jì)算機(jī)系統(tǒng)記錄15 min當(dāng)時(shí)的測(cè)定值。

對(duì)實(shí)驗(yàn)室新校準(zhǔn)的146i的子站運(yùn)行情況進(jìn)行跟蹤測(cè)試，包括配氣流量、臭氧濃度，并對(duì)300 ×10－9、375 ×10－9兩點(diǎn)的 O3濃度進(jìn)行審核。

2 結(jié)果與討論

《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》(HJ 654—2013)中要求多氣體動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的性能指標(biāo)滿足流量誤差為±1%以內(nèi)，臭氧發(fā)生濃度誤差為±2%以內(nèi)［8］。依據(jù)《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版增補(bǔ)版)［9］、《環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 193—2005)［3］，要求氣體分析儀器跨度漂移超過±5%需要檢查和調(diào)節(jié)儀器，超過±10%數(shù)據(jù)無效，儀器應(yīng)維修和重新校準(zhǔn)。如果動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀本身給出的濃度發(fā)生了漂移，就會(huì)直接影響校準(zhǔn)結(jié)果的準(zhǔn)確性，甚至?xí)棺诱揪S護(hù)人員產(chǎn)生對(duì)分析儀器運(yùn)行狀態(tài)的誤判。因此，動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀本身流量和臭氧發(fā)生器所發(fā)生的臭氧濃度的準(zhǔn)確性、復(fù)現(xiàn)性是臭氧分析儀校準(zhǔn)的關(guān)鍵。

2.1 動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度的多點(diǎn)復(fù)審

研究中使用的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀有效期為一年，到期后儀器需要返回實(shí)驗(yàn)室檢修并重新傳遞質(zhì)量流量控制器和臭氧發(fā)生器。在儀器回到實(shí)驗(yàn)室后，對(duì)于儀器不做任何改動(dòng)檢修，直接連接臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)儀(49i-PS，Thermo Scientific)，對(duì)使用一年后的臭氧濃度進(jìn)行跟蹤核查，包括 375×10－9、300 ×10－9、225 ×10－9、150 ×10－94 個(gè)體積濃度點(diǎn)。臭氧發(fā)生濃度誤差檢測(cè)方法為待測(cè)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)穩(wěn)定后，使用標(biāo)準(zhǔn)臭氧發(fā)生器發(fā)生一定濃度的臭氧標(biāo)準(zhǔn)氣體，使用臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)儀檢測(cè)臭氧濃度，記錄臭氧濃度值。重復(fù)測(cè)試3次，計(jì)算臭氧發(fā)生濃度誤差。

如圖 1所示，11臺(tái)儀器 375×10－9、300×10－9、225 ×10－9、150 ×10－94 個(gè)體積濃度點(diǎn)的誤差絕對(duì)值的平均值依次為 11 ×10－9、8 ×10－9、6 ×10－9、5 ×10－9，相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值依次為2.88%、2.70%、2.83%、3.44%，均超過了動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀性能指標(biāo)要求的2%。臭氧濃度誤差有正有負(fù)，4個(gè)濃度點(diǎn)的誤差范圍依次為 －18×10－9～21 ×10－9、－17×10－9～17 ×10－9、－14 ×10－9～13 ×10－9、－3.6 ×10－9～9.6 ×10－9，相對(duì)誤差范圍依次為－4.80% ～5.60%、－5.67% ～5.67%、－6.22% ～5.78%、－2.40% ～6.40%。根據(jù)對(duì)跨點(diǎn)漂移的要求，375×10－9濃度點(diǎn)漂移超過5%(18.75×10－9)的有1臺(tái)儀器。同臺(tái)儀器的4個(gè)濃度點(diǎn)誤差基本為“同大同小”，也就是說4個(gè)點(diǎn)的誤差要么都比較大，要么都比較小，如果發(fā)現(xiàn)其中一個(gè)點(diǎn)的誤差比較大，那么其他點(diǎn)也可能有較大的誤差。同臺(tái)儀器的4個(gè)濃度點(diǎn)誤差也基本為“同正同負(fù)”，如果一個(gè)濃度點(diǎn)出現(xiàn)正誤差，那么其他點(diǎn)也基本上為正誤差。但以上這兩條規(guī)律也有例外，個(gè)別儀器4個(gè)濃度點(diǎn)誤差有正也有負(fù)?？傮w上說明，使用1年的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度已經(jīng)出現(xiàn)了明顯的漂移，跨點(diǎn)濃度誤差超 過±2%的儀器占64%。

圖1 動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度的相對(duì)誤差

2.2 動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度的實(shí)驗(yàn)室跟蹤

在實(shí)驗(yàn)室使用2臺(tái)146i型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀和1臺(tái)49i型臭氧分析儀，模仿子站氣體分析儀校準(zhǔn)過程，從2014年7月5日開始，每2 d對(duì)臭氧分析儀通一次校準(zhǔn)氣體，校準(zhǔn)時(shí)間為凌晨04：00、03：00，依次通入零氣、400 ×10－9跨度氣、100 ×10－9低濃度氣，但不對(duì)臭氧分析儀進(jìn)行校準(zhǔn)，只用來監(jiān)測(cè)臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的臭氧濃度。見圖2。

圖2 動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度的示值變化

由圖2可以看出，2臺(tái)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的臭氧濃度的示值均發(fā)生了明顯的漂移。零點(diǎn)濃度總體向下漂移;400×10－9點(diǎn)，1臺(tái)儀器總體向上漂移，9月27日以后向上漂移越來越顯著，另一臺(tái)儀器在10月16日的校準(zhǔn)中發(fā)生了顯著的向下漂移，之后又慢慢向上漂移;100×10－9、400×10－9點(diǎn)的漂移情況類似。這種漂移的原因可能來自動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀，也可能來自臭氧分析儀本身。但由于2臺(tái)儀器的漂移趨勢(shì)并不一致，而使用同臺(tái)臭氧分析儀在相隔較短的時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)較大漂移的可能性較小。所以，很有可能是兩臺(tái)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的臭氧濃度發(fā)生了漂移。

通過采用實(shí)驗(yàn)室的臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)49i-PS對(duì)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的臭氧濃度進(jìn)行檢查，使用同一個(gè)零氣源，稀釋氣為5 L。146i-M 4個(gè)點(diǎn)的臭氧濃度依次為 423 × 10－9、317 × 10－9、210 × 10－9、103.0×10－9。146i-N 4個(gè)點(diǎn)的臭氧濃度依次為397 × 10－9、293 × 10－9、189.5 × 10－9、88.0 ×10－9，均與最后一次校準(zhǔn)的顯示值較為接近，說明動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧發(fā)生器產(chǎn)生的臭氧濃度在使用3—4個(gè)月后確實(shí)已經(jīng)發(fā)生了明顯漂移，且大部分點(diǎn)都超過了±2%的范圍。而在美國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)中動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀屬于Level 4級(jí)別的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)其高一級(jí)別的傳遞標(biāo)準(zhǔn)也只要求單點(diǎn)濃度誤差在±3%以內(nèi)［5］。因此，半年的使用周期內(nèi)，不能保證動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀產(chǎn)生的臭氧濃度滿足《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》(HJ 654—2013)標(biāo)準(zhǔn)的要求。

2.3 動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度的子站跟蹤

對(duì)3臺(tái)146i、1臺(tái)146C動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的臭氧濃度375×10－9、300 ×10－9點(diǎn)進(jìn)行了跟蹤檢查，共15次，375×10－9點(diǎn)的最大值、最小值分別為392×10－9、353 × 10－9，相對(duì)誤差為 － 5.9% ～4.5%，平均相對(duì)誤差為2.9%;300×10－9點(diǎn)最大值、最小值分別為 312 ×10－9、284 ×10－9，相對(duì)誤差為 －5.3% ～4.0%，平均相對(duì)誤差為2.7%。15次中，375×10－9點(diǎn)有 9次超過 ±2%，300×10－9點(diǎn)有11次超過±2%?？傮w來看，動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的臭氧濃度在使用2個(gè)月左右就出現(xiàn)了較大漂移，且不同的儀器波動(dòng)的特點(diǎn)也不一樣，有正漂移也有負(fù)漂移。見表1。

表1 子站跟蹤的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度

2.4 動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度漂移的原因分析

動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧發(fā)生器的臭氧濃度的復(fù)現(xiàn)性較差，影響因素可能有以下幾點(diǎn)：臭氧組件自身穩(wěn)定性欠佳(新儀器);臭氧組件老化(舊儀器);稀釋氣流量漂移;零氣中臭氧含量過高。

146C是使用時(shí)間較長(zhǎng)的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀，146i的使用時(shí)間則較短，但檢查的儀器都存在臭氧濃度漂移的問題，從而推斷與臭氧組件的老化程度無明顯關(guān)系，而是存在于動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧發(fā)生器的普遍問題。

流量是影響臭氧濃度的一個(gè)因素，本研究同步跟蹤了3臺(tái)146i、1臺(tái)146C動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的流量，5 L/min是大量程流量計(jì)常用的配氣流量，20、50 mL/min是小量程流量計(jì)常用的配氣流量。見表2。

表2 子站跟蹤的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀配氣流量

根據(jù)國(guó)際(HJ 654—2013)中流量線性誤差的檢測(cè)方法：待監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定后，將標(biāo)準(zhǔn)流量測(cè)量裝置串聯(lián)到多氣體動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀氣路中，使校準(zhǔn)設(shè)備產(chǎn)生流量計(jì)20% ～80%滿量程流量，分別記錄校準(zhǔn)設(shè)備流量值、標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)測(cè)量流量值，計(jì)算兩者的相對(duì)誤差;重復(fù)測(cè)試3次，平均值應(yīng)在±1%以內(nèi)［9］。而全國(guó)大檢查中要求動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀流量審核在±2%以內(nèi)。研究使用標(biāo)準(zhǔn)流量測(cè)量裝置Gilibritor電子皂膜流量計(jì)，流量計(jì)每年送檢一次，在有效期內(nèi)。

146i-A、146i-B的流量在一年之內(nèi)都比較穩(wěn)定，146i-C、146C-A因流量偏差及臭氧誤差均比較大，而被運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室重新校準(zhǔn)。從平均相對(duì)誤差來看，檢查的3個(gè)流量點(diǎn)分別為0.7%、1.0%、0.7%，低于臭氧濃度的平均誤差。因此，流量的復(fù)現(xiàn)性要好于臭氧濃度的復(fù)現(xiàn)性。

盡管隨著時(shí)間的推移，子站的零氣源凈化臭氧能力會(huì)逐漸減弱，但是檢查時(shí)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀與臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)儀器使用的是同一個(gè)零氣源，能夠抵消零氣源對(duì)臭氧濃度顯示值的影響。

因此，最有可能的原因就是臭氧組件本身穩(wěn)定性欠佳。另外，在子站使用動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀校準(zhǔn)臭氧分析儀的過程中，動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀產(chǎn)生的臭氧濃度會(huì)受到零氣源中雜質(zhì)的影響，如果零氣源對(duì)臭氧、二氧化氮、二氧化硫等干擾物質(zhì)的去除能力下降，會(huì)使得實(shí)際進(jìn)入臭氧分析儀的臭氧濃度與動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀本身產(chǎn)生的臭氧濃度產(chǎn)生偏差。因此，根據(jù)《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定 緊外光度法》(HJ 590—2010)的規(guī)定，需要對(duì)零空氣質(zhì)量進(jìn)行確認(rèn)和驗(yàn)收，應(yīng)每隔半年更換一次零氣發(fā)生裝置的滌氣器。

3 結(jié)論與建議

1)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧發(fā)生器發(fā)生的臭氧濃度存在較大漂移，復(fù)現(xiàn)性較差，與臭氧組件的穩(wěn)定性有很大關(guān)系。如使用動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀作為子站臭氧分析儀的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，建議增加對(duì)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的校準(zhǔn)審查頻次，且最好在子站進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)傳遞，以防止動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度在運(yùn)輸和再次開關(guān)機(jī)過程中發(fā)生較大漂移。

2)建議把動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的臭氧濃度只作為子站臭氧分析儀自動(dòng)零點(diǎn)、跨點(diǎn)審查的依據(jù)，而多點(diǎn)校準(zhǔn)則最好使用臭氧分析儀類型的傳遞標(biāo)準(zhǔn)。因此，參照美國(guó)對(duì)于臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的定義，質(zhì)保實(shí)驗(yàn)室首先要有每年經(jīng)SRP比對(duì)或傳遞過的Level 2級(jí)別的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，把動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀作為L(zhǎng)evel 4級(jí)別的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，要在這兩個(gè)級(jí)別之間建立Level 3級(jí)別的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，使用專門用于校準(zhǔn)的臭氧分析儀作為該傳遞標(biāo)準(zhǔn)，每3個(gè)月帶到子站現(xiàn)場(chǎng)對(duì)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀和監(jiān)測(cè)用臭氧分析儀進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)傳遞。

3)目前國(guó)內(nèi)開展零空氣質(zhì)量確認(rèn)和驗(yàn)收工作的地區(qū)比較少，而零空氣的質(zhì)量不僅會(huì)影響動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧濃度的復(fù)現(xiàn)性，也會(huì)對(duì)其他氣態(tài)污染物的校準(zhǔn)濃度造成干擾，因此各地區(qū)亟待對(duì)這方面的工作進(jìn)行實(shí)踐和探討。

［1］唐孝炎，張遠(yuǎn)航，邵敏．大氣環(huán)境化學(xué)［M］．2版．北京：高等教育出版社，2006：102-109．

［2］GB 3095—2012 環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)［S］．

［3］HJ/T 193—2005 環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范［S］．

［4］HJ 590—2010 環(huán)境空氣 臭氧的測(cè)定 紫外光度法［S］．

［5］EPA-454/B-13-004 Transfer Standard for Calibration of Air Monitoring Analyzers for Ozone［S］．

［6］鐘流舉，袁鸞，區(qū)宇波，等．區(qū)域空氣質(zhì)量監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)質(zhì)量管理體系與標(biāo)準(zhǔn)操作程序［M］．廣州：廣東科技出版社，2013：237-241．

［7］北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)中心．環(huán)境監(jiān)測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定［M］．北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2009：6．

［8］HJ 654—2013 環(huán)境空氣氣態(tài)污染物(SO2、NO2、O3、CO)連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法［S］．

［9］《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì)．空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法［M］．4版(增補(bǔ)版)．北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2013：269-270．