楊沈麗

（河南省周口水文水資源勘測局，河南 周口 466000）

水質(zhì)監(jiān)測過程中的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

楊沈麗

（河南省周口水文水資源勘測局，河南 周口 466000）

文章對水質(zhì)監(jiān)測過程中人員技術(shù)水平和敬業(yè)精神、監(jiān)測分析方法的選定、樣品采集、實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制、實驗室外部質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等方面進(jìn)行分析，總結(jié)水質(zhì)監(jiān)測過程中的質(zhì)量控制和質(zhì)量保證的措施，旨在有效保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和精密性。

水質(zhì)監(jiān)測;質(zhì)量控制;質(zhì)量保證

水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量控制是貫穿整個監(jiān)測過程的質(zhì)量保證體系，它包括了為保證水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠所采取所有活動和措施。具體包括人員技術(shù)水平和敬業(yè)精神、監(jiān)測分析方法的選定、樣品采集、實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制、實驗室外部質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等一系列質(zhì)量保證措施和技術(shù)要求。

1 技術(shù)人員及分析方法

1.1 人員的技術(shù)水平和敬業(yè)精神

水質(zhì)測量質(zhì)量要得到保證，其首要條件在于分析測試人員掌握技術(shù)水平的高低。隨著現(xiàn)代分析儀器的不斷更新，對人員的要求也越來越高，需要分析測試人員有鉆研實干和吃苦耐勞的精神。要注重對檢測人員素質(zhì)培養(yǎng)，培養(yǎng)其科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ鲬B(tài)度、認(rèn)真細(xì)致的工作作風(fēng)和踏實肯干的敬業(yè)精神。鑒于水質(zhì)監(jiān)測工作的多學(xué)科性和專業(yè)性，要求監(jiān)測人員必須熟練掌握與監(jiān)測相關(guān)的專業(yè)理論知識、試驗操作技能、計量認(rèn)證知識和數(shù)據(jù)誤差理論等知識，需要有較強(qiáng)的責(zé)任心，經(jīng)理論考核和實驗操作考核合格后持證上崗。為了保證監(jiān)測工作的質(zhì)量，實驗室要有一個熟悉各項檢測方法、程序、目的和結(jié)果的評價人員對檢測的各個環(huán)節(jié)進(jìn)行監(jiān)督。

1.2 選定適宜的分析方法

方法是分析測試的核心。每個分析方法都有其特性和使用范圍，應(yīng)根據(jù)實驗室的設(shè)備和條件選擇適宜的水質(zhì)監(jiān)測分析方法。要選擇權(quán)威性高、靈敏性高、穩(wěn)定性強(qiáng)、選擇性好、實用性強(qiáng)的分析方法，即要首選國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)最新發(fā)布的分析方法。選擇的分析方法應(yīng)能滿足監(jiān)測項目標(biāo)準(zhǔn)的準(zhǔn)確定量要求，方法檢出限應(yīng)小于水質(zhì)評價標(biāo)準(zhǔn)值三分之一，盡可能低于評價標(biāo)準(zhǔn)值十分之一，這樣才能準(zhǔn)確判斷是否超標(biāo)。選擇的分析方法應(yīng)能夠保證分析結(jié)果的重復(fù)性和再現(xiàn)性，分析所用的試劑和儀器容易取得等。

2 水質(zhì)監(jiān)測過程中質(zhì)量控制措施

2.1 樣品采集質(zhì)量控制措施

2.1.1 監(jiān)測斷面的選擇

水質(zhì)監(jiān)測斷面的選擇應(yīng)根據(jù)監(jiān)測對象、現(xiàn)場調(diào)查的河流情況、水文地質(zhì)條件、國家監(jiān)測技術(shù)規(guī)范的要求進(jìn)行，注意其代表性和可控性。布設(shè)的監(jiān)測斷面和采樣點要能真實的反映該水功能區(qū)的水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀，在確定和優(yōu)化監(jiān)測斷面時應(yīng)遵循尺度原則、信息量原則、可控性原則、代表性原則、可比性原則、可行性原則、不斷優(yōu)化的原則及經(jīng)濟(jì)性原則。

2.1.2 水質(zhì)樣品的采集

樣品采集人員要熟悉采樣的規(guī)程，經(jīng)過培訓(xùn)考核持證上崗。采樣器材、采集樣品、樣品貯存和運輸?shù)雀黜棽僮饔镁獓?yán)格按照《水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》（SL219-2013）和《水質(zhì)采樣技術(shù)規(guī)程》（SL187-96）的相關(guān)要求進(jìn)行，確保樣品具有代表性和完整性，應(yīng)根據(jù)不同監(jiān)測項目的要求分別采集，如實地記錄采樣的實況和現(xiàn)場狀況。采樣后要按規(guī)定的方法進(jìn)行保存，及時安全地運至實驗室，在運輸過程中要防止樣品變質(zhì)、損壞、玷污和混淆，整個環(huán)節(jié)中必

2.1.3 現(xiàn)場空白樣和平行樣品的采集

為了發(fā)現(xiàn)和控制采樣過程及分析過程中的誤差來源，要采取5%現(xiàn)場空白樣和10%室外平行樣品。

2.1.4 樣品的測試

分析測試樣品時應(yīng)按規(guī)定程序?qū)悠愤M(jìn)行登記、分發(fā)和處理。分析人員在分析樣品時，要認(rèn)真核對樣品和采樣記錄，依照規(guī)定的分析方法和程序?qū)ζ溥M(jìn)行分析測試，及時填好有關(guān)監(jiān)測的數(shù)據(jù)記錄。

2.2 儀器設(shè)備運行質(zhì)量控制

為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，必須嚴(yán)格執(zhí)行國家計量法，對所有計量分析儀器進(jìn)行計量檢定或校準(zhǔn)，經(jīng)檢定或校準(zhǔn)合格后，方準(zhǔn)使用。

每臺儀器要建立一本臺賬，制定年度儀器檢定計劃、維護(hù)計劃、期間核查計劃，儀器使用人員及管理人員對實驗室儀器進(jìn)行檢定確認(rèn)、維護(hù)、期間核查。實驗儀器由儀器管理員統(tǒng)一管理，并負(fù)責(zé)設(shè)備安全及環(huán)境衛(wèi)生，使儀器設(shè)備始終處于良好的工作環(huán)境中。

2.3 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

實驗室內(nèi)質(zhì)量控制的目的在于控制分析人員的實驗誤差，保證測試結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量要求，保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制措施包括質(zhì)量控制基礎(chǔ)實驗和常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量控制。

2.3.1 質(zhì)量控制基礎(chǔ)實驗

基礎(chǔ)實驗是保證監(jiān)測結(jié)果準(zhǔn)確最基本的質(zhì)控措施，包括實驗用水質(zhì)量保證、試劑的配制和標(biāo)定、全程序空白實驗值的測定、分析方法的檢出限計算、校準(zhǔn)曲線的制作及截距合理性檢驗、精密度偏性試驗等。

（1）實驗用水質(zhì)量保證。樣品檢測之前，必須對分析用水進(jìn)行檢測，確保分析用水滿足實驗用水的要求。然后，根據(jù)具體項目制備相應(yīng)的實驗用水，滿足各檢測項目對水的特殊要求，例如配制相應(yīng)的無氨水、無酚水、不含還原性物質(zhì)的水、無汞水等。

（2）試劑的配制和標(biāo)定。分析過程中所用試劑均按規(guī)范要求配制使用。試劑配制過程中基準(zhǔn)物質(zhì)按要求精確稱取配制2份，其相對誤差均小于2‰，標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定不少于3份，濃度相對誤差均滿足規(guī)范的要求，標(biāo)準(zhǔn)溶液在臨用前標(biāo)定。

（3）空白實驗值的測定?？瞻自囼炛凳侵竿ㄟ^采用實驗用水代替樣品，但嚴(yán)格按照與樣品分析步驟及使用試液完全相同操作所測得的值?？瞻自囼炛档拇笮『头稚⒊潭葘Ψ椒ǖ臋z出限以及實驗結(jié)果精密度有著直接影響作用。因此在實驗開始時，應(yīng)重視空白試驗值得大小，使其達(dá)到最理想的水平。一個實驗室在嚴(yán)格的操作條件下，方法的空白值波動范圍是非常小的。對空白試驗值大小造成影響的因素包含計量儀器性能、器皿潔凈程度、實驗用水質(zhì)量、試劑純度實驗環(huán)境條件等?？瞻讓嶒炛档拇笮〔粌H是對實驗室基本狀況一定程度的反應(yīng)，同時也是分析人員技術(shù)水平一定程度的反應(yīng)。

（4）方法檢出限的計算。檢出限是指在給定的顯著性水平內(nèi)，所用方法能夠從零濃度樣品中檢測出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。它是一個定性指標(biāo)，根據(jù)測得的空白實驗值按照方法規(guī)定的公式計算所得，當(dāng)計算值≤方法規(guī)定值時，則表明合格，從而方可進(jìn)行下步實驗;但若計算值＞方法規(guī)定值時，則表明不合格，應(yīng)當(dāng)對造成的原因進(jìn)行檢查，直至計算值合格。對于新項目的初次開展、新儀器的初次使用、更換新方法都應(yīng)該進(jìn)行空白試驗值的測定和計算方法檢出限，確保實驗出具的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。

（5）校準(zhǔn)曲線的制作與檢驗。校準(zhǔn)曲線是描述待測物質(zhì)濃度值與所用測量儀器響應(yīng)值的函數(shù)關(guān)系，制作校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確測定結(jié)果的基礎(chǔ)。它直接關(guān)系到測試結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。通常，應(yīng)配制不少于6個（含空白）已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，用扣除空白信號值的數(shù)據(jù)為縱坐標(biāo)，濃度值為橫坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸分析，要求相關(guān)系數(shù)r≥0.999，且截距和斜率無顯著性差異。否則應(yīng)查找原因，重新制作校準(zhǔn)曲線，直到符合要求。

2.3.2 常規(guī)監(jiān)測質(zhì)量控制

（1）平行樣分析。樣品在測定分析的過程中由于種種原因無法避免隨機(jī)誤差，要想減少測定中的隨機(jī)誤差，就必須對樣品進(jìn)行平行雙樣分析。在日常監(jiān)測工作中，對每批水樣抽取不低于樣品總數(shù)的10%做平行樣分析，要求測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)符合水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范要求。

（2）加標(biāo)回收樣品分析?；厥章适侵笇⒁欢舛却郎y物加入水樣中的標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后同時測定此樣品與水樣，從而檢驗加入的待測物是否屬于定量的回收。加標(biāo)回收分析反映的是分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。在日常的水質(zhì)監(jiān)測分析時，至少抽取樣品總數(shù)的10%作為加標(biāo)回收率的檢驗，其作用在于了解水樣測定過程中是否受到干擾，樣品是否適合采用所選分析方法進(jìn)行測定。加入的待測物質(zhì)含量應(yīng)在待測物含量的0.5至2倍之間。加標(biāo)回收率應(yīng)符合水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范要求。

（3）質(zhì)控考核（標(biāo)準(zhǔn)樣品控制）。質(zhì)控考核是由質(zhì)控人員將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和常規(guī)樣品同時安排給分析人員進(jìn)行測定，將測定結(jié)果與保證值相比，以控制分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。如分析結(jié)果超出不確定度范圍，則要查找原因重新測定。

（4）室內(nèi)互檢。室內(nèi)互檢是在同一實驗室內(nèi)的不同分析人員之間進(jìn)行。由于分析人員不同，實驗條件也不完全相同，因而可以避免試劑、習(xí)慣性操作、儀器等因素帶來的影響。當(dāng)不同分析人員分析測定的結(jié)果相一致時，即可認(rèn)為監(jiān)測質(zhì)量可以接受。否則，應(yīng)各自查找原因，并重新分析原樣品。實驗室常用的質(zhì)量控制措施不僅包含上述幾種，同時還包含方法對照分析、儀器比對、留樣復(fù)測、室間外檢以及質(zhì)量控制圖的繪制等幾種質(zhì)量控制措施。

2.4 實驗室間質(zhì)量控制

實驗室間質(zhì)量控制的目的是檢查各實驗室是否存在系統(tǒng)誤差、監(jiān)測分析質(zhì)量是否受控、分析結(jié)果是否有效。主要有上一級部門對各實驗室通過盲樣考核、能力驗證、實驗室間比對等方式來實現(xiàn)。

2.4.1 盲樣考核

為了評價各實驗室的分析質(zhì)量，保證實驗室間測定結(jié)果的可比性，有上級部門對各實驗室發(fā)放統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)樣品對其進(jìn)行盲樣考核。便于各實驗室在進(jìn)行準(zhǔn)備工作期間，對儀器、基準(zhǔn)物質(zhì)以及方法進(jìn)行檢驗，以達(dá)到消除系統(tǒng)誤差的目的。

2.4.2 能力驗證實驗

能力驗證是通過利用實驗室間比對的方法確定實驗室能力的活動，是通過采取監(jiān)督、考核、確認(rèn)的方式對實驗室維持校準(zhǔn)和監(jiān)測的能力一種驗證活動，從而確保實驗室具有較高的校準(zhǔn)和監(jiān)測水平。通過開展能力驗證可以檢查評定檢測人員技術(shù)能力，提高各實驗室綜合檢測技術(shù)能力和檢測人員的技術(shù)水平。

近年來，水利部水文局通過七項制度，監(jiān)督檢查各級水環(huán)境監(jiān)測實驗室的監(jiān)測質(zhì)量，確保出具準(zhǔn)確可靠的監(jiān)測數(shù)據(jù)，為實施最嚴(yán)格的水資源管理提供依據(jù)。

2.5 數(shù)據(jù)處理與綜合評價質(zhì)量保證

2.5.1數(shù)據(jù)處理

（1）數(shù)據(jù)處理質(zhì)量保證。數(shù)據(jù)處理質(zhì)量保證包括:數(shù)據(jù)的記錄整理、有效性檢查、離群值的判斷和處理、質(zhì)控數(shù)據(jù)統(tǒng)計與判斷及對監(jiān)測數(shù)據(jù)的合理性審核等。

（2）數(shù)據(jù)的記錄整理。在記錄數(shù)據(jù)時要考慮計量器具的精密度、準(zhǔn)確度及人員的讀數(shù)誤差，在數(shù)據(jù)整理時要遵循數(shù)據(jù)修約規(guī)則。

（3）監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性檢查。實驗室在提交報告之前，要對監(jiān)測數(shù)據(jù)進(jìn)行全面的檢查，按照國家“離群數(shù)據(jù)的統(tǒng)計檢驗”的規(guī)定，剔除失控數(shù)據(jù)。按照水質(zhì)監(jiān)測規(guī)范的要求，舍棄不合格的數(shù)據(jù)。

2.5.2綜合評價質(zhì)量保證

綜合分析評價工作是對監(jiān)測數(shù)據(jù)深度的分析、加工和利用，體現(xiàn)了檢測機(jī)構(gòu)的技術(shù)水平，是水質(zhì)監(jiān)測過程的最終環(huán)節(jié)。它以綜合技術(shù)為手段，完成了監(jiān)測數(shù)據(jù)向水環(huán)境質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。根據(jù)評價結(jié)論可以提供合理的污染防治對策，為改善水環(huán)境，實現(xiàn)水資源可持續(xù)發(fā)展提供科學(xué)依據(jù)。主要包括監(jiān)測數(shù)據(jù)的表述、監(jiān)測數(shù)據(jù)的概括、監(jiān)測數(shù)據(jù)的分析、監(jiān)測數(shù)據(jù)的解釋及監(jiān)測結(jié)果綜合評價。

3 結(jié)語

水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量控制和質(zhì)量保證是確保監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠、有效而采取的一系列措施，旨在確保控制監(jiān)測結(jié)果誤差在允許范圍內(nèi)。全面質(zhì)量管理整個水質(zhì)監(jiān)測過程，是水質(zhì)監(jiān)測實驗室的重要技術(shù)基礎(chǔ)和管理工作。質(zhì)量控制和質(zhì)量保證是貫穿水質(zhì)監(jiān)測全過程的質(zhì)量管理體系，根本目的是為了出具有“代表性、完整性、可比性、準(zhǔn)確性、精密性”的水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)，為社會和用戶提供準(zhǔn)確、可靠、公正的監(jiān)測數(shù)據(jù)及評價結(jié)論。通過加強(qiáng)人員技術(shù)水平和敬業(yè)精神、監(jiān)測分析方法的選定、樣品采集、實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制、實驗室外部質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等措施，可有效保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和精密性。

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X830.5

B

1008-1305（2015）06-0003-03

10.3969/j.issn.1008-1305.2015.06.002須有明確的交接手續(xù)，最后經(jīng)樣品管理員核查無誤后進(jìn)行簽收登記。

楊沈麗（1969年—），女，高級工程師。