朱琳 吳哲(青海省地質(zhì)礦產(chǎn)測(cè)試應(yīng)用中心,青海 西寧 810008)

我國是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)大國，近年來，隨著糧食生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大，農(nóng)藥使用量也隨著增加，殘留的農(nóng)藥滲入到地下，對(duì)水體造成嚴(yán)重影響。目前，隨著環(huán)保、清潔生產(chǎn)理念的不斷推廣普及，對(duì)農(nóng)藥的使用量也有所限制，同時(shí)地下水中農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)也被重視。本文就氣相色譜-電子捕獲法檢測(cè)地下水殘留農(nóng)藥的結(jié)果進(jìn)行如下分析。

1.檢驗(yàn)之前的準(zhǔn)備工作

目前，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，應(yīng)用最廣泛的農(nóng)藥有如下四種：百菌清、丙環(huán)醇、嘧菌脂和高效氯氰菊酯，以下就利用氣相色譜-電子捕獲法對(duì)這幾種農(nóng)藥在地下水中的殘留量進(jìn)行檢測(cè)及分析。

1.1 材料及儀器設(shè)備

準(zhǔn)備好氣相色譜-電子捕獲儀器、研磨儀器、超純水及移液槍等必備的實(shí)驗(yàn)器材。然后準(zhǔn)備液相色譜檢測(cè)中需要的溶液。還要購買所要檢測(cè)的農(nóng)藥原液，之后制備所要用到的溶劑及溶液。

1.2 樣本處理方式

先稱取新鮮樣本，切碎，轉(zhuǎn)移到研缽中，研磨之后，轉(zhuǎn)入干凈玻璃杯中，然后放入-4度冰箱中，以備用。將研磨的樣本稱取1-2g，然后加入萃取試劑月10mL，搖勻，放入離心機(jī)中離心2分鐘，之后取上清液2mL，轉(zhuǎn)入離心管中，加入無水硫酸鎂，離心約2分鐘，之后再取上清液1mL，在45度下用氮?dú)飧稍?，以備用。?dāng)檢測(cè)時(shí)，稱取干燥好的樣本，用各種試劑進(jìn)行萃取，過程如下：首先配制1000mL的樣品溶液，轉(zhuǎn)入1L分液漏斗中，然后再加入氯化鈉50g，震蕩，使氯化鈉完全溶解，之后用乙酸乙酯-正乙烷試劑分三次提取，每次的用量分別是50mL、30mL及30mL，提取時(shí)間為10min，最后將三次的提取液合并，用無水硫酸鈉去水，之后，定容至1L。至此，這個(gè)樣品提取過程結(jié)束。

2.檢測(cè)結(jié)果分析

2.1 提取試劑的選取

在利用萃取法進(jìn)行提取水體中的農(nóng)藥時(shí)，首先需要確定合適的萃取溶劑，比較常用的是二氯甲烷、正乙烷及乙酸乙酯等，其中正乙烷毒性較小、在水中具有較好的分層，并且比較廉價(jià)，所以，在提取中較為常用。試驗(yàn)中所要檢測(cè)的4種農(nóng)藥，都是有機(jī)物，其中百菌清和高效氯氰菊酯為脂溶性的，而其它兩種是水溶性的。所以，要根據(jù)需要檢測(cè)的農(nóng)藥的理化性質(zhì)，才能確定選用哪種萃取試劑。以下就4中農(nóng)藥在包括水在內(nèi)的5中有機(jī)試劑中的溶解性及萃取率進(jìn)行比較，結(jié)果如下：幾種農(nóng)藥在正乙烷中的溶解度普遍較低，其中丙環(huán)唑和嘧菌脂的溶解性均小于20%，所以，提取效果低，不能單一的作為提取試劑；而在乙酸乙酯中的溶解度都較高，但該試劑和水互溶，不能發(fā)生分層，所以，也不能用作單一的提取試劑。以此，將這兩種試劑按照一定比例混合，如1：1或者1:3，各種農(nóng)藥的萃取率在35%-75%之間，符合萃取要求。所以，在農(nóng)藥檢測(cè)中，使用正乙烷和乙酸乙酯的混合液作為提取試劑，混合比例為1:1.

2.2 萃取結(jié)果的準(zhǔn)確性分析

在農(nóng)藥檢測(cè)中，使用了自來水作為空白對(duì)照，同時(shí)設(shè)置了三個(gè)樣品檢測(cè)水平，分別為2.0ng/L、10.0 ng/L及40.0 ng/L，每個(gè)水平又設(shè)置三個(gè)重復(fù)，測(cè)定之后，求取平均值，最后檢測(cè)樣品中待測(cè)農(nóng)藥的回收率。以2.0 ng/L作為檢測(cè)限，各種農(nóng)藥的檢測(cè)限均控制在此值之內(nèi)。檢測(cè)結(jié)果表明，四種農(nóng)藥的檢測(cè)濃度均在2.0 ng/L之內(nèi)，說明利用萃取法檢測(cè)農(nóng)藥的準(zhǔn)確性及靈敏度都較高，應(yīng)在農(nóng)藥檢測(cè)中廣泛應(yīng)用。另外，在檢測(cè)中，還發(fā)現(xiàn)丙環(huán)唑和嘧菌脂的殘留量較大，分別為3.02-30.0 ng/L及2.21-10.2 ng/L，由于具有較強(qiáng)的水溶性，所以很容易進(jìn)入土壤，滲入地下水中。這兩種農(nóng)藥屬于低毒性，但理化性質(zhì)較為穩(wěn)定，在土壤中及水體中的殘留時(shí)間較長(zhǎng)，當(dāng)攝入人體內(nèi)之后，濃度積累到1.3 ug/g時(shí)，便會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生較大的危害。目前，我國還沒有對(duì)這兩種農(nóng)藥做最低限量的標(biāo)準(zhǔn)，所以，在生產(chǎn)中仍然大量使用，對(duì)地下水及地表水均造成嚴(yán)重影響。

本文通過試驗(yàn)，選定了萃取4種農(nóng)藥的有機(jī)試劑：正乙烷和乙酸乙酯按照1:1的混合液，并建立了檢測(cè)方法，該法可以同時(shí)對(duì)地下水中的農(nóng)藥殘留物進(jìn)行提取及分析，檢測(cè)結(jié)果均在2.0 ng/L之內(nèi)，說明檢測(cè)的準(zhǔn)確性及靈敏性很高。

3.結(jié)語

隨著我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大，農(nóng)藥使用量也隨著增加，由于使用方法欠佳，使得在土壤及地下水中的殘留量也與日俱增，嚴(yán)重影響了人們的健康安全，應(yīng)采取有效措施，進(jìn)行治理，才能滿足現(xiàn)階段人們的飲水需要。本文就氣相色譜-電子捕獲法對(duì)地下水殘留農(nóng)藥的檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行分析，希望具有參考價(jià)值。

[1]宋淑玲.氣相色譜-電子捕獲法檢測(cè)地下水中5種殘留農(nóng)藥[J].巖礦測(cè)試，2011,30（2）：174-177.

[2]郭曉辰.氣相色譜法測(cè)定地下水中擬除蟲菊酯有機(jī)氯百菌清等24種農(nóng)藥殘留[J].巖礦測(cè)試，2014，33（3）：406-412.