普 麗

（云南錫業(yè)股份公司化工材料分公司，云南個舊 661000）

四辛基錫中錫（Ⅱ）的測定

普 麗

（云南錫業(yè)股份公司化工材料分公司，云南個舊 661000）

研究了四辛基錫中錫（Ⅱ）含量的測定方法。試樣經(jīng)濃硫酸高溫碳化，以金屬鋁還原錫（Ⅳ）為錫（Ⅱ），鐵粉消除溶解氧的影響，淀粉為指示劑，碘酸鉀標準滴定溶液滴定錫（Ⅱ）。該方法的標準偏差為0.179，回收率在98.46%～100.70%之間，試樣中共存的其它元素均不干擾測定。

四辛基錫；錫；碘酸鉀滴定法

四辛基錫是辛基錫系列產(chǎn)品之一，是我公司新開發(fā)的產(chǎn)品。對四辛基錫的分析，目前沒有國家標準，本文對四辛基錫中錫（Ⅱ）含量的測定進行了研究。對試樣的分解介質(zhì)，樣品碳化時間、鐵粉及鋁粒加入量、雜質(zhì)干擾等因素進行了試驗，用代表樣加錫標準對本方法的準確度及精密度進行了考察。

1 實驗部分

1.1 試劑及儀器

四辛基錫（我公司生產(chǎn)的樣品）；金屬鋁粒；鐵粉（AR）；金屬錫［w（Sn）≥99.85%］；鹽酸（AR）；硫酸（AR）；硝酸（AR）；高氯酸（AR）；過氧化氫（30%，AR）；鹽酸（1＋1）；碘酸鉀標準滴定溶液（0.04mol／L）；淀粉溶液（10 g／L）；輔助材料有二氧化碳。

試驗儀器為自制的還原裝置，見圖1。

圖1 還原裝置Fig.1 Reduction device

圖1裝置是云錫公司自創(chuàng)的用于錫分析的一個反應裝置，能夠保證整個反應在二氧化碳氣體的保護下，還原完全，提高測定結(jié)果的準確性。

1.2 實驗方法

稱取四辛基錫樣品0.25 g（精確至0.000 1 g）于300m L錐形瓶中，加10 mL硫酸，在高溫電爐上碳化30 min。從電爐上取下，冷至室溫，加入10m L過氧化氫；放在高溫電爐上加熱待開始冒白煙，接著溶液變得無色透明后，即從電爐上取下，冷至室溫。向錐形瓶中加入100mL鹽酸（1＋1），1 g鐵粉，接上還原裝置，在電爐上低溫加熱至鐵粉溶解。在通入CO2氣體保護下，放入冷水槽中，稍冷，停止通入CO2氣體。向錐形瓶中加入1.5 g鋁粒，連續(xù)搖動錐形瓶至鋁粒溶完，煮沸試液至清亮，通入CO2氣體，將錐形瓶放入冷水槽中冷至室溫；停止通入CO2氣體，取下錐形瓶，加入5 mL淀粉溶液，立即用碘酸鉀標準滴定溶液滴定至淺藍色為終點。隨同試樣做空白試驗。

分析結(jié)果計算見式（1）。式中，c為碘酸鉀標準滴定溶液的實際濃度，mol／L；V1為滴定試樣溶液所消耗的碘酸鉀標準滴定溶液的體積，m L；V0為測定時，滴定空白試液所消耗的碘酸鉀標準滴定溶液的體積，mL；m為四辛基錫樣品的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 試樣分解方法

有機物的樣品分解方法一般為硫酸＋硝酸消解以及硫酸＋硝酸＋高氯酸消解，再或者先用硫酸碳化，再加入過氧化氫氧化。對3種試樣分解方法進行了系列對比試驗，采用硫酸＋硝酸＋高氯酸分解樣品測得的結(jié)果偏低，硫酸＋硝酸＋過氧化氫分解樣品和采用硫酸＋過氧化氫分解樣品測得的結(jié)果無明顯區(qū)別［1］。本試驗選擇先用硫酸碳化，再加入過氧化氫氧化分解試樣。

2.2 樣品碳化時間的選擇

稱取四辛基錫樣品0.250 0 g于300 mL錐形瓶中，加入10mL硫酸在電爐上分別碳化20、25、30、35、40min；按實驗方法進行測定。結(jié)果表明碳化時間在25～40min之間時碳化完全，測定結(jié)果穩(wěn)定。20 min時碳化不完全，測定結(jié)果偏低。本試驗碳化時間選擇30min。

2.3 鐵粉加入量的選擇

鐵粉的加入是消除溶解氧的影響。稱取四辛基錫樣品0.250 0于300mL的錐形瓶中，分別加入0、0.5、1.0、1.5、2.0 g鐵粉；按實驗方法進行測定，結(jié)果表明鐵粉的加入量在0.5～2.0 g時對測定結(jié)果無明顯影響，本試驗鐵粉的加入量選用1.0 g。

2.4 鋁粒加入量的選擇

鋁粒的加入是將四價錫還原為二價錫。稱取四辛基錫樣品0.250 0 g于300 mL錐形瓶中，分別加入0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 g鋁粒；按實驗方法進行測定，結(jié)果表明鋁粒的加入量在0.5～2.5 g時對測定結(jié)果無明顯影響，本試驗鋁粒的加入量選用1.5 g。

2.5 淀粉溶液加入量的選擇

稱取四辛基錫樣品0.250 0 g于300 mL錐形瓶中，分別加入1、3、5、7、10mL淀粉溶液；按實驗方法進行測定，結(jié)果表明淀粉的加入量在1.00～10.00mL時對測定結(jié)果無明顯影響，本試驗淀粉溶液加入量選用5.00 mL。

2.6 干擾試驗

四辛基錫是比較純的產(chǎn)品，雜質(zhì)含量比較低，對錫的測定不產(chǎn)生干擾，故本法只考慮了單元素干擾試驗，未做綜合干擾試驗。

單元素干擾試驗中主要考察了加入硫酸對測定結(jié)果的干擾。移取不同量的硫酸溶液與已知量的金屬錫，按實驗方法進行測定，結(jié)果表明，隨著硫酸加入量的增加，對測定結(jié)果無明顯影響

3 精密度及回收率試驗

方法精密度及代表樣分析結(jié)果見表1。

表1 精密度試驗（n＝11）Tab.1 Precision test（n＝11）

3.5 樣品加標回收試驗

對代表樣進行了加入不同錫（Ⅱ）量的試驗，結(jié)果見表2。

表2 樣品加標回收試驗Tab.2 Sample and standard recovery test

表2表明，回收率在98.46%～100.70%之間。

4 結(jié)論

對四辛基錫中錫（Ⅱ）含量的測定方法進行了研究。試樣經(jīng)硫酸高溫碳化，在稀鹽酸中，以金屬鋁還原錫（Ⅳ）為錫（Ⅱ），加入鐵粉消除溶解氧的影響，淀粉為指示劑，碘酸鉀標準滴定溶液滴定錫（Ⅱ）。該方法加標回收率在98.46%～100.70%之間，相對標準偏差0.179%，精密度和準確度能滿足要求。

［1］周顯康，林慶權.中國錫分析［M］.個舊：云南錫業(yè)公司，1990.

Tin（II）Determ ination in Tetraoctyl Tin

PU Li

（Yunnan Tin Industry Co.，Ltd.Yunnan Chemical Materials Branch，Gejiu 661000，China）

This paper studies themethod for the determination of tin content in tetraoctyltin.Samples were high－temperature carbonized by concentrated sulphuric acid，and reduction of tin（IV）to tin（II）by metal aluminum，iron powder to eliminate the influence of dissolved oxygen and starch as indicator，iodate potassium Standard volumetric titration tin（II）.The standard deviation of thismethod is 0.179，the recovery rate is between 98.46%and 100.70%，the other elements in the sample did not interferwith the determination.

tetraoctyltin，tin；potassium iodate titrimetric method

O65

A

1004-275X（2015）06-0045-03

收稿：2015－08－05

普麗（1979－），女，彝族，工程師，主要從事分析檢測工作。

10.3969／j.issn.1004-275X.2015.06.011