荊巨峰

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重金屬

中和渣在澳斯麥特熔煉爐回收利用的生產(chǎn)實(shí)踐

荊巨峰

將銅冶煉煙氣凈化所產(chǎn)污酸中和渣替代石灰石熔劑返澳斯麥特熔煉爐處理，分析了中和渣對(duì)澳斯麥特熔煉爐爐況的影響，介紹了實(shí)際運(yùn)行效果。

銅冶煉； 煙氣凈化； 中和渣； 澳斯麥特熔煉； 資源利用； 石灰石； 熔劑

0 前言

中條山有色金屬集團(tuán)有限公司侯馬北銅銅業(yè)公司是國(guó)內(nèi)較早采用澳斯麥特噴槍富氧頂吹工藝生產(chǎn)粗銅的有色企業(yè)[1]，其中煙氣制酸過程排出的酸性含砷廢水采用石灰-鐵鹽法處理，生成的含砷中和渣用芬蘭奧圖泰拉羅克斯立式全自動(dòng)壓濾機(jī)壓濾，中和渣產(chǎn)出量約20 t/d。該渣含水30%～35%，呈黃色散堆狀，通常采用永久渣場(chǎng)填埋。中和渣屬于工業(yè)危險(xiǎn)固廢，遇酸會(huì)浸溶，且數(shù)量較大，存在著堆場(chǎng)土地占用及環(huán)境保護(hù)的雙重壓力。對(duì)中和渣進(jìn)行安全無(wú)害化處理，已成為冶金和環(huán)保專家的重要研究課題[2]。公司根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際并結(jié)合中和渣特性，經(jīng)過分析論證后，用中和渣替代石灰石熔劑，配料后加入澳斯麥特熔煉爐處理，消除了二次污染的隱患，同時(shí)回收了其中的銅、硫、鈣等有價(jià)元素，冶煉爐渣作為生產(chǎn)水泥輔料銷售，既實(shí)現(xiàn)了節(jié)能減排、資源循環(huán)利用，又變廢為寶、化害為利，收到了很好的效果。

1 中和渣替代石灰石熔劑造渣的可行性分析

中和渣的化學(xué)組成見表1。

表1 中和渣的化學(xué)組成 %

公司澳斯麥特熔煉爐工藝采用的是FeO—CaO—SiO2三元渣型，在1 200 ℃的溫度下進(jìn)行富氧熔煉，中和渣中的氧化鈣進(jìn)入爐渣，成為水泥的優(yōu)質(zhì)原料，硫酸根轉(zhuǎn)化為二氧化硫，隨冶煉煙氣制酸[3]。

采用石灰石作造渣熔劑，在1 200 ℃的熔煉溫度下，石灰石分解成CaO和CO2：

(1)

中和渣替代石灰石后，其主成分硫酸鈣被還原分解成CaO和SO2：

(2)

式(2)的分解過程必須在1 350～1 400 ℃下方可完全進(jìn)行，由于公司澳斯麥特熔煉爐作業(yè)溫度控制在1 200 ℃，因此反應(yīng)(2)進(jìn)行的程度很低。但在1 200 ℃下，反應(yīng)(3)、(4)、(5)、(6)進(jìn)行的比較徹底：

(3)

(4)

在有SiO2存在的情況下，硫酸鈣全部或部分生成硅酸鹽：

(5)

(6)

以上分析可見，中和渣替代石灰石作銅火法冶金的鈣熔劑理論上可行。銅火法冶金過程中發(fā)生造锍、氧化和還原反應(yīng)，同時(shí)還發(fā)生造渣反應(yīng)：

(7)

(8)

(9)

2 中和渣回收利用方案

中和渣含水30%～35%,由于其含水高、密度小、粘度大，單獨(dú)入倉(cāng)會(huì)粘結(jié)倉(cāng)壁或結(jié)塊，造成下料不流暢，無(wú)法滿足連續(xù)計(jì)量要求，因此必須將中和渣混入精礦中入爐。為了避免中和渣與精礦混合不均勻?qū)t況造成的影響，一般將中和渣混入配比較低的礦種中，根據(jù)入爐物料的配料單大致計(jì)算出應(yīng)配加的中和渣量。

以表2配料單為例，熔煉爐精礦處理量30 t/h，石灰石熔劑相對(duì)精礦的比率為3.67%，計(jì)算得出配入的石灰石量為1.1 t/h，按石灰石品位90%，中和渣含水35%、含CaO 39.62%計(jì)，折合配入的中和渣量約為2.0 t/h(濕量)。配料單中精礦2的配比為20%，即處理量6 t/h,可估算出精礦2與中和渣的配比為2∶1?？梢?，每天除消化完當(dāng)天所產(chǎn)的20 t中和渣外，還可多處理積存的中和渣約28 t。

表2 配料單 %

實(shí)際生產(chǎn)中一般中和渣加入量按低限配入，控制爐渣Fe/SiO21.2～1.4，CaO含量5%～7%。如果爐渣CaO含量低于5%，可另外補(bǔ)充石灰石熔劑，避免中和渣加入過量對(duì)爐況造成影響。

3 中和渣對(duì)澳斯麥特爐爐況的影響

3.1 對(duì)爐溫的影響

中和渣含水30%～35%，水在熔煉爐內(nèi)吸收熱量后會(huì)形成大量的水蒸氣，水蒸氣帶走熱量的同時(shí)，也使煙氣量增大，既稀釋了煙氣SO2濃度，又使煙氣帶走熱增大；而硫酸鈣高溫分解也會(huì)吸收大量的熱。但是，中和渣替代石灰石入爐，沒有石灰石分解吸收的熱量及所產(chǎn)生的二氧化碳量。在實(shí)際生產(chǎn)過程中，為了減少中和渣含水過高對(duì)爐溫的影響，將中和渣預(yù)先放置空曠場(chǎng)地晾曬風(fēng)干至一定程度后再進(jìn)行拌礦作業(yè)。實(shí)踐表明，在季節(jié)、入爐精礦成分、吹煉渣及煙灰處理量一定的前提條件下，控制一定的富氧濃度、冰銅品位、爐渣鐵硅比、爐溫及爐負(fù)壓，處理?yè)饺胫泻驮奈锪?，熔煉爐燃料率沒有明顯變化。

3.2 對(duì)渣性的影響

銅冶煉爐渣中通常含有一定量的氧化鈣、氧化鎂、氧化鋁，是爐渣冶煉過程氧化物熔體的成分，其在爐渣中的含量變化將對(duì)爐渣黏度產(chǎn)生一定的影響。尤其是爐渣中氧化鎂含量的增加將導(dǎo)致爐渣黏度增大，流動(dòng)性變差，爐渣熔點(diǎn)上升[4]。按中和渣產(chǎn)出與消耗平衡計(jì)算， 公司每天入爐的20 t中和渣(濕量)中，含有氧化鎂0.175 t，每天熔煉爐棄渣產(chǎn)出量約500 t，即中和渣帶入的氧化鎂使棄渣中氧化鎂含量提高0.035%，對(duì)渣性影響可以忽略。但在生產(chǎn)操作中，由于中和渣中含有4.04%的二氧化硅，因此應(yīng)注意調(diào)整石英石的加入量。

3.3 對(duì)冰銅品位的影響

因參與銅精礦熔煉反應(yīng)的工藝風(fēng)、氧與精礦料速連鎖[5]，在設(shè)定的精礦料速及風(fēng)料比一定時(shí)，精礦中配入的中和渣越多，實(shí)際入爐的精礦則相應(yīng)減少，中和渣的主要成分硫酸鈣在還原分解及造渣過程中會(huì)產(chǎn)生游離氧，導(dǎo)致參與熔煉反應(yīng)的工藝風(fēng)、氧相對(duì)過剩，造成冰銅品位上升，爐渣中CaO含量也會(huì)上升，F(xiàn)e/SiO2小幅上升；反之，冰銅品位下降，爐渣中CaO含量也會(huì)下降，F(xiàn)e/SiO2會(huì)小幅下降。同時(shí)中和渣與精礦混合不均勻造成熔煉爐熱量平衡、反應(yīng)氣氛發(fā)生變化，嚴(yán)重時(shí)熔煉爐爐溫下降，出口堰混合熔體流動(dòng)性變差、黏度增加，熔體中易機(jī)械夾帶生料。

3.4 對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響

澳斯麥特工藝富氧濃度高，同時(shí)生產(chǎn)高品位冰銅，爐內(nèi)屬?gòu)?qiáng)氧化性氣氛，具有非常強(qiáng)的脫雜能力，而中和渣中各雜質(zhì)元素主要以氧化物或鹽的物相形態(tài)存在，有利于參與熔煉造渣被固化，有害雜質(zhì)被固化后不存在二次污染問題。例如在有過量空氣存在的情況下，砷會(huì)形成不揮發(fā)的五氧化二砷，這種砷的氧化物通常與礦石中的氧化鐵結(jié)合在一起，形成砷酸鐵：

(10)

4 效益估算

公司當(dāng)天產(chǎn)出的中和渣實(shí)現(xiàn)全部返回澳斯麥特爐回收利用，按澳斯麥特熔煉爐年生產(chǎn)330 d、中和渣產(chǎn)出量20 t/d(濕量)、銅回收率96%、硫回收率95%計(jì)，中和渣產(chǎn)出量6 600 t/a，每年可替代石灰石3 372 t(品位90%)，減排二氧化碳1 335 t；并且可替代含95%SiO2的石英石182 t，增產(chǎn)硫酸2 235 t(98%酸)；可多回收金屬銅14 t。

5 結(jié)論

(1)侯馬北銅銅業(yè)公司澳斯麥特熔煉爐用中和渣替代石灰石熔劑是完全可行的，且不需額外增加人員及設(shè)備投入。

(2)用中和渣替代石灰石熔劑環(huán)境效益明顯，妥善處置了危險(xiǎn)固廢物，消除了公司生存發(fā)展的重大環(huán)境隱患，節(jié)約了寶貴的土地資源。

(3)用中和渣替代石灰石熔劑，在實(shí)現(xiàn)銅、硫、鈣與硅循環(huán)利用的同時(shí)，大幅減少了溫室氣體的排放。年可替代90%品位的石灰石3 372 t，減排二氧化碳1 335 t，替代含95%SiO2的石英石182 t，增產(chǎn)硫酸2 235 t(98%酸)，年可多回收金屬銅14 t，具有良好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。

[1] 荊巨峰.銅富氧澳斯麥特熔煉余熱鍋爐的運(yùn)行實(shí)踐[J].世界有色金屬，2015，(2)：55-57.

[2] 王紅梅，劉四清，劉文彪.國(guó)內(nèi)外銅爐渣選礦及提取技術(shù)綜述[J].銅業(yè)工程，2006，(4)：19-22.

[3] 唐謨堂等.關(guān)于在重金屬火法冶金中用磷石膏替代石灰石等鈣熔劑的分析與建議[A].全國(guó)銅鎳鈷冶金工藝重大裝備及資源環(huán)境研討會(huì)論文集[C].云南昆明,2014：255-262.

[4] 呂德良，黃紅軍，曹學(xué)鋒，朱海鋒.轉(zhuǎn)爐渣含銅礦物晶相優(yōu)化工藝研究[J].有色金屬(冶煉部分)，2015，(3)：5-7.

[5] 荊巨峰. 控制澳斯麥特熔煉爐煙道過渡段粘結(jié)探討[J].世界有色金屬，2014，(11)：51-53.

(中條山有色金屬集團(tuán)有限公司侯馬北銅銅業(yè)公司， 山西 侯馬 043000)

Production practice of recycling neutralizing slag in Ausmelt smelting furnace

JING Ju-feng

Instead of limestone flux, the neutralizing slag generated in gas purification of copper smelting was returned to Ausmelt smelting furnace. The article analyzed the effect of neutralizing slag on Ausmelt smelting furnace condition and introduced the practical running effect.

copper smelting; gas purification; neutralizing slag; Ausmelt smelting; resources utilization; limestone; flux

荊巨峰(1977—)，男，山西侯馬人，冶煉工程師，從事冶煉工藝技術(shù)工作。

2015- 04- 27

TF811； X756

B

1672- 6103(2015)06- 0005- 03