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        煙氣脫硝產(chǎn)生的硫酸氫銨對空預(yù)器的影響及對策

        2015-02-27 08:18:14刁潤麗趙世偉
        應(yīng)用能源技術(shù) 2015年4期
        關(guān)鍵詞:煙氣催化劑

        刁潤麗,趙世偉,劉 嘉

        (1. 河南質(zhì)量工程職業(yè)學(xué)院 食品與化工系,河南 平頂山 467000;2.中電投平頂山發(fā)電分公司,河南 平頂山 467312)

        煙氣脫硝產(chǎn)生的硫酸氫銨對空預(yù)器的影響及對策

        刁潤麗1,趙世偉2,劉 嘉2

        (1. 河南質(zhì)量工程職業(yè)學(xué)院 食品與化工系,河南 平頂山 467000;2.中電投平頂山發(fā)電分公司,河南 平頂山 467312)

        主要介紹魯陽電廠選擇性催化還原法(SCR)煙氣脫硝的工藝過程,簡述硫酸氫銨生成機(jī)理,指出硫酸氫銨是引起空預(yù)器壓差大的誘因。結(jié)合魯陽電廠SCR煙氣脫硝實(shí)際運(yùn)行情況,探討怎樣降低煙氣脫硝過程中生成的硫酸氫銨以及空預(yù)器的壓差,為百萬千瓦機(jī)組脫硝的穩(wěn)定運(yùn)行提供參考。

        煙氣脫硝;選擇性催化還原法(SCR); 硫酸氫銨;空預(yù)器壓差

        0 引 言

        隨著國內(nèi)環(huán)保要求的不斷提高,以及國家對人居環(huán)境的重視,要求新安裝機(jī)組必須同時(shí)安裝脫硝裝置,且現(xiàn)役機(jī)組必須2015年底完成脫硝改造,國家發(fā)改委于2013年1月1起承諾兌現(xiàn)脫硝電價(jià),因此燃煤機(jī)組安裝脫硝裝置是必然趨勢,長期穩(wěn)定投入運(yùn)行也是必然要求。新安裝機(jī)組煙氣脫硝過程普遍采用選擇性催化還原法(SCR),SCR煙氣脫硝裝置具有結(jié)構(gòu)簡單,脫硝效率高,運(yùn)行可靠,便于維護(hù)等優(yōu)點(diǎn),但脫硝裝置的長期投入,也帶來了一系列的問題,特別是空預(yù)器阻力增大問題最為突出,因此探討脫硝過程中硫酸氫銨的生成過程及其對空預(yù)器造成的影響有重要的意義。

        1 魯陽電廠煙氣脫硝過程設(shè)計(jì)特點(diǎn)及工藝流程

        魯陽電廠2×1 000 MW超超臨界燃煤機(jī)組積極響應(yīng)國家政策,設(shè)計(jì)施工初期同時(shí)設(shè)計(jì)脫硝裝置,同時(shí)調(diào)試投入運(yùn)行,有效減少了向大氣中排放的NOX,降低了對當(dāng)?shù)丨h(huán)境的污染。

        1.1 魯陽電廠脫硝裝置設(shè)計(jì)特點(diǎn)

        魯陽電廠2×1 000 MW鍋爐由東方鍋爐廠生產(chǎn)的超超臨界參數(shù)、變壓直流爐、單爐膛、一次再熱、平衡通風(fēng)、露天島布置、固態(tài)排渣、全鋼構(gòu)架、全懸吊、對沖燃燒方式,∏型爐,配套空預(yù)器為豪頓公司生產(chǎn)制造,按照同步投運(yùn)脫硝裝置進(jìn)行設(shè)計(jì),空預(yù)器蓄熱元件分高溫和低溫兩段,高溫端材質(zhì)為Q235,低溫端材質(zhì)為同等考登鋼,結(jié)構(gòu)形式全部為單元式,可以成組更換。脫硝工程由東方鍋爐集團(tuán)設(shè)計(jì)制造,采取選擇性催化還原法(SCR)來達(dá)到去除煙氣中NOX的目的,SCR反應(yīng)器布置在鍋爐省煤器和空預(yù)器之間,屬于高溫高塵布置方式,在設(shè)計(jì)煤種及校核煤種、鍋爐最大工況(B-MCR)、處理100%煙氣量條件下,脫硝裝置入口煙氣中NOx含量450 mg/Nm,脫硝效率不小于70%,脫硝層數(shù)按“2+1”(即兩層運(yùn)行,預(yù)留一層備用)設(shè)置。SCR脫硝裝置的部分性能要求見表1。

        表1 脫硝裝置性能參數(shù)

        SCR系統(tǒng)的主要設(shè)備位于SCR區(qū)域,即鍋爐尾部區(qū)域。SCR區(qū)從鍋爐K5柱到SCR的K7柱,每臺機(jī)組SCR區(qū)域(包括空預(yù)器)占地26.5×70 m。 煙氣在鍋爐省煤器出口處被平均分成兩路,每路煙氣并行進(jìn)入一個(gè)垂直布置的SCR反應(yīng)器里,即每臺鍋爐配有兩個(gè)反應(yīng)器。在反應(yīng)器里煙氣向下流過均流器、催化劑層,隨后進(jìn)入回轉(zhuǎn)式空氣預(yù)熱器、靜電除塵器、引風(fēng)機(jī)和FGD,最后通過煙囪排入大氣。

        1.2 魯陽電廠煙氣脫硝工藝流程

        魯陽電廠煙氣脫硝工藝采用選擇性催化還原法,即在裝有催化劑的反應(yīng)器里,煙氣與噴入的氨在催化劑的作用下發(fā)生還原反應(yīng),生成無害的N2和H2O,實(shí)現(xiàn)脫除氮氧化合物的目的。

        還原反應(yīng)為:

        4NO + 4NH3+ O2→ 4N2+ 6H2O

        2NO2+ 4NH3+ O2→ 3N2+ 6H2O

        上述反應(yīng)是在沒有催化劑的情況下,980 ℃左右很窄的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,但在催化劑的作用下,反應(yīng)溫度可大大降低[1],約300~ 400 ℃。

        NOX的脫除率由如下公式計(jì)算:

        ηNox= (NOXin- NOXout)/ NOXin× 100%

        式中:ηNox為脫硝效率%;NOxin為反應(yīng)器進(jìn)口NOx濃度;NOxout為反應(yīng)器出口NOx濃度。

        還原劑NH3由氨供應(yīng)系統(tǒng)提供,在位于SCR區(qū)域的混合器中與稀釋空氣混合并被稀釋至安全濃度(5%體積濃度以下),然后通過氨注射柵格噴入SCR反應(yīng)器的入口煙道中。氨氣的噴入量滿足機(jī)組當(dāng)前運(yùn)行負(fù)荷條件下脫除NOx的需要量,控制系統(tǒng)通過SCR進(jìn)出口NOx分析儀測量值計(jì)算NH3需要量,并將計(jì)算結(jié)果反饋給氨流量調(diào)節(jié)閥以控制氨的供給量。

        氨/空氣混合氣體通過氨注射柵格注入到反應(yīng)器的入口煙道中,與煙氣充分混合后,進(jìn)入SCR反應(yīng)器。催化劑的運(yùn)行溫度范圍為300~400 ℃,當(dāng)運(yùn)行溫度高于催化劑的最高溫度限值時(shí),陶瓷材質(zhì)的蜂窩式催化劑將發(fā)生燒結(jié)和脆裂;當(dāng)運(yùn)行溫度低于催化劑的最低溫度限值時(shí),容易生成硫酸氫銨,生成的硫酸氫銨附著在催化劑表面將堵塞催化劑孔,導(dǎo)致催化劑活性降低,影響脫硝效率。催化劑的最低運(yùn)行溫度與煙氣中NH3和SO3的濃度有關(guān),兩者濃度越高,催化劑的最低運(yùn)行溫度限值越高。SCR最低運(yùn)行溫度必須高于催化劑的最低運(yùn)行溫度限值,否則停止噴入氨,停運(yùn)SCR裝置。完成脫硝反應(yīng)后的凈煙氣進(jìn)入下級空預(yù)器設(shè)備。催化劑采用蜂窩式催化劑,主要活性成分為TiO2和V2O5,并加入少量的WO3,設(shè)計(jì)采用東方鍋爐與德國KWH公司的合資企業(yè)——東方凱特瑞環(huán)保催化劑有限責(zé)任公司(簡稱DKC)生產(chǎn)的蜂窩式催化劑。

        反應(yīng)器每層催化劑上方設(shè)有耙式蒸汽吹灰器,吹掃介質(zhì)為過熱蒸汽。根據(jù)反應(yīng)器中催化劑層的壓降變化情況,可調(diào)整吹灰頻率,一般為3次/d。

        2 硫酸氫銨形成過程及對空預(yù)器的影響

        2.1 SCR過程中硫酸氫銨的形成

        鍋爐煙氣中存在SO2等氣體,催化劑中的活性組分在催化降解NOX過程中,也會對SO2的氧化起到一定的催化作用,SO2的氧化率與V2O5含量關(guān)系如圖1所示(相對氧化率是指不同V2O5含量的催化劑硫氧化速率與某基準(zhǔn)V2O5含量的催化劑硫氧化速率之比)。由此可見SO2的氧化率隨活性成分V2O5含量增加而上升[2],其反應(yīng)式如下:

        圖1 SO2的氧化率與V2O5含量關(guān)系

        V2O5+ O2→ V2O4+ SO3

        SO3+ O2+ V2O4→ 2VOSO4

        2VOSO4→ V2O5+ SO2+ SO3

        鍋爐系統(tǒng)的SO2將轉(zhuǎn)化為SO3,二者之間的轉(zhuǎn)化是溫度的函數(shù),隨著溫度的升高SO2的氧化率增加,SO3含量增加將形成的硫酸蒸汽在空預(yù)器冷段凝結(jié),腐蝕空預(yù)器受熱面。脫硝過程中由于氨的不完全反應(yīng),氨逃逸是難免的,脫硝系統(tǒng)長時(shí)間運(yùn)行催化劑模塊坍塌損壞將造成氨逃逸率大幅增加,損壞的催化劑模塊如圖2所示。

        圖2 損壞的催化劑模塊

        反應(yīng)生成的SO3進(jìn)一步同煙氣中逃逸的氨反應(yīng)生成硫酸氫銨和硫酸銨,其反應(yīng)如下:

        NH3+SO3+HO2→ NH4HSO4

        NH3+ SO3+ HO2→(NH4)2SO4

        硫酸銨[(NH4)2SO4]在450 ℃以下為固體粉末,且在氨氣殘余量很大時(shí)才大量生成, 因此,正常運(yùn)行的脫硝過程中硫酸銨生成量很少,對空預(yù)器幾乎沒有影響。

        2.2 硫酸氫銨的特性及對空預(yù)器的影響

        硫酸氫銨[NH4HSO4]在通常脫硝運(yùn)行溫度下,露點(diǎn)為147 ℃,從氣態(tài)向液態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度區(qū)間正好在流經(jīng)空預(yù)器部分的煙氣溫度區(qū)間內(nèi),煙氣中已生成的氣態(tài)硫酸氫銨會在空預(yù)器冷段的熱元件凝結(jié)下來,液態(tài)硫酸氫銨是一種粘性很強(qiáng)的物質(zhì),在煙氣中粘結(jié)飛灰,而硫酸氫銨的反應(yīng)生成溫度一般在150~200 ℃范圍內(nèi),這一溫度段正好在空氣預(yù)熱器的低溫段[3],因此造成空預(yù)器冷端積灰嚴(yán)重,進(jìn)而影響空預(yù)器的正常運(yùn)行,空預(yù)器冷端積灰情況如圖3所示。

        圖3 空預(yù)器冷端蓄熱面積灰

        當(dāng)硫酸氫銨從煙氣中吸水后也會造成設(shè)備腐蝕,主要表現(xiàn)為點(diǎn)狀電化學(xué)腐蝕,分布從空預(yù)器冷端向上600~900 mm范圍內(nèi)(隨空預(yù)器工作溫度情況而變化)。測試結(jié)果表明當(dāng)氨逃逸率在1 ppm 以下時(shí),硫酸氫銨生成量很少,空預(yù)器堵塞情況不明顯,若逃逸率增加到2 ppm,空預(yù)器運(yùn)行半年后阻力增加約30%,若逃逸率增加到3 ppm以上,空預(yù)器運(yùn)行半年后阻力增加約50%,對引風(fēng)機(jī)也會造成較大影響。因此,在脫硝過程中要嚴(yán)格控制氨的逃逸率, 控制硫酸氫銨的生成。硫酸氫銨在低溫下具有吸濕性,如果在低溫催化劑上形成,會造成催化劑堵塞,增大催化劑層壓降甚至造成催化劑失效。

        3 魯陽電廠SCR煙氣脫硝實(shí)際運(yùn)行情況分析

        發(fā)改委承諾2013年1月1日起在全國范圍內(nèi)兌現(xiàn)脫硝電價(jià)。2012年12月31日起,公司脫硝系統(tǒng)將脫硝效率提高至70%,一個(gè)月來,造成空預(yù)器壓差增加,風(fēng)煙系統(tǒng)阻力增加,高負(fù)荷工況下爐膛負(fù)壓冒正,廠用電率上升。脫硝投運(yùn)前后比較如下。

        表2 電量、煤質(zhì)、綜合廠用電、發(fā)電廠用電比較

        表3 #1爐投脫硝前、后空預(yù)器壓差比對

        分析:在80%以上負(fù)荷工況,#1爐空預(yù)器投脫硝前后空預(yù)器一次風(fēng)、煙氣側(cè)壓差增加了300 Pa 左右。

        表4 #2爐投脫硝前、后空預(yù)器壓差比對

        分析:在80%以上負(fù)荷工況,#2爐空預(yù)器投脫硝前后空預(yù)器一次風(fēng)、煙氣側(cè)差壓增加了600 Pa 左右。

        表5 #1爐投脫硝前、后輔機(jī)單耗比對(占廠用電率的%)

        表6 #1、2爐投脫硝前、后機(jī)組日均負(fù)荷、排煙、氧量情況

        分析:綜合表5、表6可以看出:投入脫硝后由于空預(yù)器壓差增加的影響,風(fēng)煙阻力增加,尤其是一次風(fēng)機(jī)和引風(fēng)機(jī)單耗增加較多,總計(jì)使廠用電率增加0.24%,排除高負(fù)荷階段引風(fēng)機(jī)幫助增壓風(fēng)機(jī)出力較多以及運(yùn)行調(diào)整等因素,僅空預(yù)器壓差使廠用電率增加約0.12%,同時(shí)#2 爐排煙溫度明顯有所上升,嚴(yán)重影響到整個(gè)機(jī)組的經(jīng)濟(jì)性。

        4 結(jié)束語

        從魯陽電廠SCR脫硝裝置實(shí)際運(yùn)行情況來看,空預(yù)器的壓差增加無法避免,但#1爐和#2爐情況不同,#2爐壓差明顯比#1爐的大,但是實(shí)際運(yùn)行中空預(yù)器的壓差是可以控制的,主要采取以下措施:

        (1)低負(fù)荷情況下,嚴(yán)格控制氨逃逸率,減少硫酸氫銨的生成。后期改造可考慮設(shè)置SCR調(diào)溫旁路,提高反應(yīng)溫度,投運(yùn)SCR時(shí),空預(yù)器進(jìn)口煙氣溫度控制在290 ℃以上即可達(dá)到良好的效果。

        (2)控制氨逃逸率和SO2氧化率,抑制硫酸氫銨的生成。利用停爐檢修機(jī)會對損壞的催化劑模塊進(jìn)行更換,長時(shí)間運(yùn)行催化劑模塊坍塌損壞將造成氨逃逸率大幅增加。

        (3)脫硝系統(tǒng)和空預(yù)器及時(shí)吹灰,正常運(yùn)行中保持脫硝系統(tǒng)每24 h吹灰一次,空預(yù)器8h吹灰一次,即可達(dá)到良好的清理脫硝系統(tǒng)和空預(yù)器積灰的效果。

        (4)利用停機(jī)時(shí)間對空預(yù)器進(jìn)行水沖洗,當(dāng)空預(yù)器煙氣側(cè)阻力大于設(shè)計(jì)值的1.5倍時(shí),投用在線高壓水洗;在機(jī)組檢修停爐期間,投用離線高壓水洗,來保持換熱元件的清潔。

        (5)對空預(yù)器進(jìn)行改造,空預(yù)器低溫蓄熱面更換為搪瓷鍍層換熱元件,將有效降低硫酸氫銨空預(yù)器換熱元件的生成速率。

        [1] 王 斌. SCR脫硝技術(shù)及其在燃煤電廠中的應(yīng)用[J]. 電力科學(xué)與工程,2003(3):61-63.

        [2] 馬雙枕,金 鑫,孫云雪,等. SCR煙氣脫硝過程硫酸氫銨的生成機(jī)理與控制[J]. 熱力發(fā)電,2010,39(8):13-16.

        [3] 朱珍平,胡成南. 我國火電廠氮氧化合物控制技術(shù)[J]. 中國環(huán)保產(chǎn)業(yè),2005(8):25-27.

        The Effect of Ammonium Bisulfate in SCR Flue Gas Denitrification Process and Solution for Air Preheater

        DIAO Run-li1,ZHAO Shi-wei2,LIU Jia2

        (1. Food and Chemical Engineering Department, Henan Quality and Engineering Vacational College,Pingdingshan 467000,Henan Province, China;2. CPI Henan Company Pingdingshan power branch, Pindingshan 467312, Henan Province, China)

        The technical process of selective catalystic reduction (SCR) denitrification of Luyang Power Plant has been mainly introduced. Remained ammonia reacting with the sulfur trioxide and formed the Ammonium Bisulfate,cause the high pressure of air preheater. According to the denitrification of LuYang Power Plant, the measures for controlling formation of ABS and the pressure of air preheater have been put forward. The situation can provided valuable experiences and datas for the running of 1000 MW units.

        Flue gas denitrification; The selective catalystic reduction (scr); The ammonium bisulfate; The pressure of air preheater

        2015-03-07

        2015-03-19

        刁潤麗(1981-),女,碩士,講師,主要從事能源化工方面的研究工作。

        10.3969/j.issn.1009-3230.2015.04.006

        TK227.2

        B

        1009-3230(2015)04-0020-04

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