于海霞 董延玲
北京科遠(yuǎn)智恒工程檢測(cè)有限公司(100070)
CMC在陶瓷領(lǐng)域的應(yīng)用
于海霞 董延玲
北京科遠(yuǎn)智恒工程檢測(cè)有限公司(100070)
介紹了CMC的特性,綜述了CMC應(yīng)用到陶瓷生產(chǎn)中的作用及機(jī)理,選用CMC一些注意的問(wèn)題,概括了CMC的市場(chǎng)前景及發(fā)展方向。
CMC;陶瓷;應(yīng)用
CMC是羧甲基纖維素(Carboxymethyl cellulose)的簡(jiǎn)稱,它是一種陰離子、直鏈、水溶性纖維素醚,因其具有良好的黏結(jié)、懸浮、保水、分散等性能,被廣泛應(yīng)用于建筑陶瓷生產(chǎn)中,作為陶瓷坯體、陶瓷釉漿、陶瓷花釉的添加劑,提高陶瓷產(chǎn)品質(zhì)量。隨著CMC的應(yīng)用不斷被研究,對(duì)CMC的需求不斷增長(zhǎng),對(duì)CMC的要求也越來(lái)越高,尤其是針對(duì)特定應(yīng)用開(kāi)發(fā)的專用型產(chǎn)品(如超低黏度等)。
CMC的學(xué)名是羧甲基纖維素,又因?yàn)樗蠖嘁贼人徕c鹽的形式存在故又稱羧甲基纖維素鈉鹽,結(jié)構(gòu)通式為(C6H9O4-O-CHCOONa)n,n為聚合度。外觀為白色或黃白色顆粒,或呈纖維粉末狀[1]。無(wú)毒無(wú)味,易吸潮,在堿性溶液中穩(wěn)定,遇酸易水解,溶解于水中充分水化成黏稠、滑膩溶液的大分子物質(zhì),產(chǎn)生增稠效果。CMC的結(jié)構(gòu)呈鏈狀,為高分子電解質(zhì),其溶解度主要取決于聚合度、替代度以及取代基團(tuán)的分布。
衡量CMC性能的關(guān)鍵指標(biāo)有二[2]:
1)聚合度(DP):表示分子鏈的長(zhǎng)度及分子量的大小。不同聚合度的CMC,其固有的黏度不同,根據(jù)聚合度的高低可分為高黏、中黏、低黏,此外易受溫度、電解質(zhì)、pH值、機(jī)械攪拌速率等因素的影響,并且它直接影響到CMC在釉漿中的用量及使用效果。
2)替代度(DS):纖維素大分子中,每個(gè)葡萄糖單元上三個(gè)羥基參與反應(yīng),平均取代醚基的個(gè)數(shù)。替代度的最大值是3,但是在工業(yè)上用途最大的是替代度在0.5~1.2范圍內(nèi)。據(jù)有關(guān)研究結(jié)論可知[3],釉漿用CMC無(wú)論黏度高低,一般都選用CMC替代度≤0.7為宜。
由于CMC優(yōu)異的工藝性能及在陶瓷生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用,可用于坯體中作黏結(jié)劑、增塑劑、坯體增強(qiáng)劑,也可用于釉漿中作為黏結(jié)劑、懸浮劑、保水劑等,對(duì)改進(jìn)陶瓷性能有著重要的意義。
1)CMC在陶瓷坯體中的應(yīng)用
CMC是具有足夠鏈長(zhǎng)的高分子聚合物,將CMC添加到陶瓷泥漿中,CMC分子間靠氫鍵和范德華力作用形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)[4],使坯體粉料進(jìn)入網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而凝聚,起到黏結(jié)作用。坯用CMC在黏土-水系統(tǒng)中起到黏結(jié)作用從而使泥料的可塑性和生坯抗折強(qiáng)度明顯提高。與其他坯體增強(qiáng)劑相比,坯體專用的CMC使用時(shí)加入量少,且增強(qiáng)效果明顯,并且在球磨過(guò)程中,分子鏈被破壞少,生坯灼燒后幾乎不留灰燼,無(wú)殘?jiān)鼰o(wú)黑心,由于CMC的懸浮作用防止原料沉淀是坯體均勻性好。市場(chǎng)上出售的廣東江門量子高科生產(chǎn)的邦維牌坯體專用CMC增強(qiáng)效果明顯,并且可根據(jù)生產(chǎn)需要加入量控制在0.03% ~0.2%的范圍內(nèi),是其他坯體增強(qiáng)劑的1/5~1/3[5]。CMC作為坯體增強(qiáng)劑時(shí),要求其聚合度較高,取代度適中,其水溶液稠度高,有一定的抗酸、抗鹽能力。
2)CMC在陶瓷釉漿中的應(yīng)用
CMC在陶瓷釉漿中起到黏結(jié)、懸浮、保水等作用。CMC在釉漿制好后加入,加入量為0.2%~0.5%,再球磨1 h左右。過(guò)長(zhǎng)的球磨時(shí)間對(duì)分子鏈有破壞作用,使釉漿黏度降低,黏結(jié)性能下降。
①作黏結(jié)劑
用作釉料黏結(jié)劑的不同種類CMC的分子量是不同的,這對(duì)調(diào)節(jié)釉漿黏度和施釉工藝具有重要意義。CMC水溶液的黏度大小取決于CMC分子的鏈長(zhǎng)和分子量,釉面黏結(jié)效果隨著聚合作用增加而增加。CMC的作用機(jī)理是在原材料顆粒間形成黏結(jié)薄膜,以保證它在除去物理水后不發(fā)生位移;由于其水溶性,故可以完全包覆住釉料顆粒牢固黏結(jié)在坯料表面。使用CMC作釉料黏結(jié)劑,可明顯提高釉料的附著能力,提高釉層強(qiáng)度,改善坯釉結(jié)合能力,減少陶瓷生產(chǎn)中如搬運(yùn)、裝窯和干燥過(guò)程中因碰撞、磨蹭等原因造成廢品。
②作懸浮劑
釉料主要由瘠性原料組成,釉漿中如不添加CMC,由于各種原料性能的差別和重力作用,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間易產(chǎn)生沉淀分層。放置較長(zhǎng)時(shí)間會(huì)導(dǎo)致底部釉漿與水分層產(chǎn)生硬塊,很難將其攪拌均勻。加入CMC后由于形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)及對(duì)釉漿粒子的吸附,支撐釉漿粒子的重力,又因?yàn)镃MC是長(zhǎng)鏈高分子聚合物,在釉漿中占據(jù)一定空間,使釉粒子相隔,特別是帶負(fù)電荷的CMC離子與帶負(fù)電的黏土離子相互排斥,提高懸浮性。加入CMC的釉漿放置較長(zhǎng)時(shí)間后也不會(huì)產(chǎn)生沉淀結(jié)塊現(xiàn)象,易將其攪拌均勻。
③作保水劑
保水性是確定釉漿在施釉時(shí)被坯體吸收快慢的工藝參數(shù),它也影響釉面的質(zhì)量。CMC通過(guò)促使固相顆粒間的黏合,形成黏結(jié)性好的釉層,使釉層具有良好的保水性。加入CMC的釉漿噴到坯體表面,其水分不會(huì)很快被坯體所吸收,而是在保持一段時(shí)間后才被吸干。這對(duì)形成均勻、致密、平滑和無(wú)缺陷的釉層,提高坯釉結(jié)合性是十分重要的。
此外,CMC在陶瓷生產(chǎn)中作坯料可塑劑,在印花釉和滲花釉中,可作顏料粒子的連接料或載體,按比例添加到電瓷釉中可解決脫釉、花釉、釉泡等問(wèn)題。不同型號(hào)的CMC在陶瓷生產(chǎn)中作用不同,使用時(shí)廠家應(yīng)根據(jù)各自的生產(chǎn)條件和工藝,選擇不同聚合度和取代度的專用型CMC,保證獲得高質(zhì)量的釉面效果,生產(chǎn)出高質(zhì)量的陶瓷產(chǎn)品。
釉料中使用原料多為瘠性原料,可塑性原料很少,通過(guò)加入CMC來(lái)調(diào)整黏度,漿料黏度會(huì)隨著CMC的加入量增大而上升。其中塑性原料含量高,CMC加入量小,反之加入量大。同時(shí)陶瓷生產(chǎn)環(huán)境(如溫度、濕度等)對(duì)CMC黏度也有影響,這就要根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果來(lái)決定加入量。同時(shí)也要考慮替代度的影響,它是決定水溶性的關(guān)鍵因素,陶瓷生產(chǎn)中使用的CMC水溶性一定要好,水溶液必須通過(guò)200目篩。
CMC的加入方式對(duì)釉漿性能也有影響,徐小勇[6]等研究了CMC不同的加入方法對(duì)釉漿黏度的影響,試驗(yàn)結(jié)果表明,球磨時(shí)間相同時(shí),采用分期加入和溫水預(yù)溶都比直接加入時(shí)釉漿黏度大。有人在釉漿制備中加入適量減水劑來(lái)提高球磨效率,然后再加入CMC會(huì)使釉漿流動(dòng)性變差,這種添加方式不好,最好一開(kāi)始就加入CMC,然后再考慮適量加入減水劑,這樣與單獨(dú)加入減水劑有同樣的解凝效果,而且釉漿的穩(wěn)定性更好,還可以降低成本。
釉漿使用前一般需要陳腐1~2 d,CMC發(fā)揮最好效果,釉漿充分穩(wěn)定。釉漿受溫度影響顯著,當(dāng)釉漿儲(chǔ)存多日,特別是夏天,CMC極易腐爛變質(zhì)影響?zhàn)ざ龋仨毤尤敕栏瘎?/p>
隨著人們消費(fèi)水平的日益提高和陶瓷工業(yè)的快速發(fā)展,人們對(duì)陶瓷質(zhì)量和外觀要求不斷提高,對(duì)陶瓷的整體質(zhì)量要求也越來(lái)越高。CMC在陶瓷業(yè)中所表現(xiàn)出來(lái)的優(yōu)越性能早已受到并將越來(lái)越多地受到人們的重視。陶瓷生產(chǎn)中的各種功能助劑今后的發(fā)展方向是走復(fù)合助劑和多功能助劑的路子。因此,開(kāi)發(fā)更多具有優(yōu)異性能的CMC復(fù)合產(chǎn)品,實(shí)現(xiàn)CMC的工業(yè)化生產(chǎn),必將有廣闊的發(fā)展空間和強(qiáng)有力的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
[1]沈一丁,李小瑞.陶瓷添加劑[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2004: 110-111.
[2]王瑞生.羧甲基纖維素鈉在衛(wèi)生陶瓷釉漿中的應(yīng)用[J].陶瓷,2002(1):26-27.
[3]鄭曼云,張秀彩.CMC提高衛(wèi)生陶瓷釉漿性能的研究.中硅會(huì)陶瓷分會(huì)技術(shù)交流資料.
[4]湯上,夏君.釉漿中添加MC、CMC的作用機(jī)理及應(yīng)用初探[J].中國(guó)陶瓷2002(2):14-20.
[5]喻恩泰.陶瓷添加劑應(yīng)用技術(shù)[M].化學(xué)工業(yè)出版社,2006: 124.
[6]徐小勇,石棋,等.羧甲基纖維素在陶瓷釉漿中的應(yīng)用研究[J].中國(guó)陶瓷,2008,44(10):56-58.
[18]楊利偉,王天穩(wěn).混凝土碳化的影響因素及其控制措施[J].建筑技術(shù)開(kāi)發(fā),2005,32(2):34-36.