王秀蓉，羅椿梅，鄧麗，呂瑞

（綿陽師范學(xué)院化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，四川綿陽621000）

金橘別名金柑、金棗，有很好的食用價值和藥用價值[1]，含有人體必需的8種氨基酸和多種微量元素[2]。現(xiàn)代醫(yī)學(xué)研究表明，微量元素是人體的重要組成部分，參與人體許多生化反應(yīng)，是維持生命活動不可缺少的物質(zhì)[3]。目前用于微量元素的檢測方法主要有分子光譜法、原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、電化學(xué)分析法等[4]。其中火焰原子吸收光譜法具有適用范圍廣、準確度高等優(yōu)點，在各種微量元素分析中得到了較廣泛的應(yīng)用[5-9]。目前，金橘果皮研制利口酒[10]、制作果皮飲料[11]、提取精油[12]等的研究已見報道，但對金橘果皮中Cu、Mn微量元素的測定還鮮見文獻報道。該試驗采用濕法處理樣品，火焰原子吸收光譜法測定金橘果皮中Cu、Mn微量元素的含量，為金橘的進一步研究提供參考數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 供試金橘。試驗材料金橘采購于四川省綿陽市沃爾瑪超市。

1.1.2 試劑。HNO3（GR）、HClO4（GR）、30%H2O2（GR）、純金屬銅粉、錳粉均購于成都市科龍化工試劑廠；一、二次蒸餾水。

1.1.3 儀器。TAS-990型原子吸收分光光度計（北京普析通用儀器有限責任公司）；Cu、Mn空心陰極燈（北京瑞利普光電器廠）；小型高速不銹鋼粉碎機（WB-100北京維博創(chuàng)機械設(shè)備有限公司）；AUY萬分之一分析天平（上海精密科學(xué)儀器有限公司）；KJ-B型無油氣體壓縮機（天津市利邁豪工貿(mào)有限公司）；611VF型超純水器（德國賽多利斯公司）。

1.2 方法

1.2.1 標準儲備液的配制。Cu、Fe標準儲備液均由純度≥99.99%純金屬配制，濃度均為1.000×106μg/L，使用時根據(jù)需要逐級稀釋到所需濃度。

銅、錳元素標準溶液：將銅、錳元素的標準儲備液用體積分數(shù)1%稀硝酸溶液逐級稀釋至所需濃度。

1.2.2 樣品處理。金橘剝皮后，將果皮依次用一、二次蒸餾水各清洗數(shù)次至洗凈，置于表面皿中在烘箱里105℃烘干，粉碎，過100目篩，用自封袋裝好置于干燥器中備用。

樣品處理：準稱樣品0.500 0 g于100 mL小燒杯中，加HNO3-HClO4（4+1）的混合酸20 mL，蓋表面皿，浸泡過夜，在電熱板上低溫消解，保持樣品微沸，待清澈后加適量30%H2O2至溶液無色透明，取下冷卻，用1%稀HNO3沖洗表面皿及燒杯內(nèi)壁，定容于25 mL比色管中，同時進行樣品加標試驗。

2 結(jié)果與分析

2.1 儀器工作條件

Cu、Mn元素含量測定采用經(jīng)優(yōu)化的儀器工作條件（表 1）。

表1 火焰原子吸收光譜法測定的工作條件

2.2 標準曲線

Cu、Mn元素含量采用標準曲線法測定，結(jié)果見表2。

表2 線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)

由表2可知，采用HNO3和HClO4（4+1）消解樣品，火焰原子吸收光譜法對金橘果皮中Cu、Mn的含量進行測定，相關(guān)系數(shù)分別達到0.997 0與0.999 5，說明方程相關(guān)性良好，可用于元素含量的線性回歸。

2.3 精密度、準確度試驗

為了考察方法的準確度，按照前述樣品處理條件，對金橘果皮樣品進行加標回收試驗，結(jié)果見表3。

表3 金橘果皮中Cu、M n元素回收率的測定

由表3的測定結(jié)果可知，火焰原子吸收光譜法測定金橘果皮中的銅錳元素含量，RSD小于1.62%，加標回收率在98.0%～105.0%，說明該方法測定金橘皮中的Cu、Mn元素含量準確，精密度高。

2.4 樣品測定

按試驗方法處理樣品，用火焰原子吸收光譜法進行測定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，金橘果皮中的Cu、Mn元素含量的大小關(guān)系為：Mn＞Cu，分別為12.547、4.993μg/g。

3 結(jié)論與討論

（1）現(xiàn)代藥理學(xué)證明，微量元素Cu、Mn在人體中含量雖少，卻是體內(nèi)不可缺少的。人體攝入的銅參與神經(jīng)肽的修飾、細胞產(chǎn)能、自由基解毒、離子平衡、血液凝集、黑色素形成、結(jié)締組織交聯(lián)、兒茶酚胺代謝和毛發(fā)生成等代謝過程；除此之外，銅還是骨化作用、紅白細胞生成、免疫機能和膽固醇代謝所必需的營養(yǎng)物質(zhì)[13-15]；錳在蛋白質(zhì)、DNA、RNA合成中發(fā)揮作用，是丙酮酸脫羧酶的組成成分，參與體內(nèi)氧化還原過程，也是許多酶系統(tǒng)的重要活化劑，促進生長發(fā)育，在清除超氧化物、增強機體免疫功能方面產(chǎn)生影響，可以有效清除自由基[16]。微量元素在增強人體免疫功能方面具有重要作用，若匱乏則會引起機體生理功能失調(diào)，導(dǎo)致一系列的疾病[17]。預(yù)防和補充微量元素的缺乏有多種途徑，其中食療是一種有效的方法。

（2）試驗結(jié)果表明，金橘果皮中均含有與人體健康密切相關(guān)的Cu和Mn元素，其含量分別為4.993、12.547 μg/g。而常見的蘋果中微量元素Cu的含量為0.918 μg/g，Mn 的含量為 0.688 μg/g；香蕉中的微量元素 Cu的含量為 0.313 μg/g，Mn的含量為 2.191 μg/g；梨的微量元素Cu的含量為0.010 μg/g，Mn的含量為0.780 μg/g；橙子的微量元素Cu的含量為0.483 μg/g，Mn 的含量為 0.539 μg/g[18]，都遠比金橘果皮中的含量低。由此可見，有必要研究金橘果皮的價值。該試驗的回收率在98.0%～105.0%，RSD均小于1.62%，該結(jié)果為金橘價值的進一步研究提供相關(guān)微量元素的參考數(shù)據(jù)。對金橘進行藥理研究及藥用化學(xué)成分分析，開發(fā)金橘保健品及生物制藥深加工產(chǎn)品。進一步優(yōu)化金橘食品加工技術(shù)，開發(fā)金橘果茶、果醬、果凍等新型產(chǎn)品，也是金橘應(yīng)用中很有前景的方向之一。金橘作為觀賞果樹、食用水果及傳統(tǒng)加工食品的傳統(tǒng)應(yīng)用價值，分析了有關(guān)金橘醫(yī)用開發(fā)、精油提煉和果品飲料研制的研究現(xiàn)狀，并對金橘的開發(fā)前景進行了展望。

[1]曾曉峰，章元日，曾艷玲，等.金橘應(yīng)用研究的現(xiàn)狀與前景[J].經(jīng)濟林研究，2007，25（3）:90-92.

[2]辛力，魯墨森，閆英，等.金桔果皮飲料的加工工藝、生產(chǎn)設(shè)備和效益分析[J].食品科學(xué)，1993（9）:47-49.

[3]孫霞，鄭春霞，柴仲平，等.火焰原子吸收光譜法測定新疆紅富士蘋果中的微量元素[J].光譜實驗室，2011，28（2）:705-706.

[4]蔣珍菊，芮光偉.火焰原子吸收光譜法測定女貞子中的微量金屬元素[J].西華大學(xué)學(xué)報：自然科學(xué)版，2012，31（3）:64-67.

[5]李偉，吳峰，王文清，等.原子吸收分光光度法測定自制營養(yǎng)液中鉀鈉鎂的含量[J].醫(yī)藥導(dǎo)報，2011，31（2）:64-67.

[6]孟平，焦紅，孫超，等.火焰原子吸收光譜法測定Borojo果及其制品中的 8 種微量元素[J].現(xiàn)代食品科技，2012，28（2）:223-225.

[7]賴鶴，衷明華.火焰原子吸收光譜法測定幾種清瀉去濕藥材的微量元素[J].光譜實驗室，2011，28（4）:1866-1868.

[8]陳曉紅，王曉輝，徐玲.火焰原子吸收光譜法測定曲麻菜中4種微量元素[J].化學(xué)試劑，2012，34（5）:435-436.

[9]李茵萍，官明，侯利群，等.火焰原子吸收光譜法測定石榴子中微量元素[J].理化檢驗-化學(xué)分冊，2011，47（3）:360-361.

[10] 張鵬，劉學(xué)文.金桔利口酒的開發(fā)研究[J].釀酒科技，2010，（2）:97-100.

[11]辛力，魯墨森，閆英，等.金桔果皮飲料的加工工藝、生產(chǎn)設(shè)備和效益分析[J].食品科學(xué) 1993，（9）:47-49.

[12]張蕾，余雯，周曉睛，等.水蒸餾法提取金桔精油的工藝研究[J].江西食品工業(yè)，2010，（3）:16-19.

[13]吳建設(shè).微量元素銅在動物機體內(nèi)的代謝研究進展[J].飼料博覽，1998，（10）:11-12.

[14]JAEKWON LEE，JOSEPH R，PROHASKA J R，et al.Essential role for mammalian copper transporter Ctr1 in copper homeostasis and embryonic development[J].Proc Natl Acad Sci USA，2001，98（12）:6842-6847.

[15]LEE J，PENA M M，NOSE Y，et al.Biochemical characterization of the human copper transporter Ctr1[J].J Biol Chem，2002，277（6）:4380-4387.

[16]韋安陽，周春蘭.微量元素銅、鐵、錳與自由基[J].廣東微量元素科學(xué)，2001，（6）:15.

[17]陳紅.原子發(fā)射光譜法測定12種解表中草藥中微量元素的含量[J].浙江中西醫(yī)結(jié)合雜志，2002，12（5）:321.

[18]李海潮，韋開衛(wèi)，王斌，等.原子吸收法測定31種蔬菜水果中的微量元素含量[J].國外醫(yī)學(xué)醫(yī)學(xué)地理分冊，2013，9（34）：187-190.