毛德君(大慶石化公司生產(chǎn)運行處 黑龍江大慶 163714)
石油化工企業(yè)丙烯腈裝置采用丙烯、氨氧化法生產(chǎn)丙烯腈,原料丙烯、氨、空氣在催化劑的作用下發(fā)生反應,反應氣體經(jīng)冷卻進入急冷塔除去未反應的氨和雜質(zhì)后進入吸收塔,未被吸收的氣體經(jīng)吸收塔頂高空排放,排放氣體中非甲烷總烴和丙烯腈含量超標。2012年新建一套采用上海東化環(huán)境有限公司的催化氧化法處理吸收塔放空尾氣裝置,裝置開車后系統(tǒng)運行穩(wěn)定,同時實現(xiàn)了達標排放。
丙烯腈裝置正常生產(chǎn)時需在吸收塔頂排放一股氣體,稱為吸收塔尾氣(A OG),該尾氣中主要成分為氮氣、水蒸氣、二氧化碳,同時含有一定量的一氧化碳、氮氧化物、丙烯腈、氫氰酸、丙烯及丙烷等有害物質(zhì),直接排人大氣將對環(huán)境造成污染。利用催化氧化法在Süd-C h e mi eI n c貴金屬鉑、鈀金屬蜂窩催化劑的作用下,在200~600℃的條件下催化氧化丙烯腈尾氣中的揮發(fā)性有機物,形成對環(huán)境無害的二氧化碳和水,催化氧化反應如下:
丙烯腈尾氣中氮氧化物的處理采用Süd-C h e mi eI n c的V/T i陶瓷蜂窩催化劑在310~400℃的條件下,利用補加氨將丙烯腈尾氣中的氮氧化物還原成為對環(huán)境無害的氮氣和水,催化還原反應如下:
(2 x+4)/3 NH3+NOx+O2=[(x+2)/3+1/2]N2+(x+2)H2O
本系統(tǒng)采用催化氧化技術(C O)和選擇性催化還原技術(SC R)處理丙烯腈裝置吸收塔塔頂排出的丙烯腈尾氣。吸收塔頂部排出的丙烯腈尾氣首先經(jīng)分離罐分離游離水,游離水經(jīng)廢水泵P2102送至P110 A泵入口,尾氣通過增壓風機C-2101增壓后進入本系統(tǒng),然后與空氣鼓風機C-2102補充燃燒所需的空氣以及循環(huán)風機C-2103循環(huán)回來的高溫循環(huán)氣體混合,經(jīng)尾氣換熱器E-2101加熱后混合,經(jīng)電加熱器E-2102進一步混合后進入C O反應器R-2101,在C O反應器R-2101中進行催化氧化反應,將有害的揮發(fā)性有機物轉化為二氧化碳和水。從C O反應器R-2101出來的凈化氣體進入蒸汽過熱器E-2103、余熱鍋爐B-2101回收部分熱量后進入SC R反應器R-2102,尾氣中的NOx在SC R催化劑作用下與補加的氨進行選擇性催化還原反應,將尾氣中的NOx還原成N2和水,然后凈化尾氣經(jīng)尾氣換熱器E-2101回收熱量后排入煙囪。在整個反應過程中產(chǎn)生4~10噸/小時,4.2 M Pa(G)、430℃的過熱蒸汽。
2 012年10月A OG C裝置開工,主要有以下問題:(1)增壓風機震動超標,處理措施:對風機入口管線進行固定;(2)系統(tǒng)用風量有時低于循環(huán)風機的最小流量,造成風機喘振,處理措施:在循環(huán)風機出入口之間增加一條跨線,保證風量在風機的最小流量之上。經(jīng)過改造后,系統(tǒng)運行穩(wěn)定,產(chǎn)生的4.0兆帕蒸汽并入大慶石化公司4.0兆帕蒸汽管網(wǎng),降低了裝置能耗。一段時間后,對處理后的排放尾氣進行分析數(shù)據(jù)如下:
表1 AOGC系統(tǒng)運行主要參數(shù)
表2 AOGC系統(tǒng)排放檢測數(shù)據(jù)
從上表可以看出吸收塔放空尾氣經(jīng)過A OG C系統(tǒng)處理后,完全達到了國家排放標準。
1.丙烯腈尾氣處理系統(tǒng)(A OG C)運行正常,實現(xiàn)了連續(xù)穩(wěn)定運行。催化氧化反應器和催化還原反應器運行穩(wěn)定,貴金屬催化劑和陶瓷蜂窩催化劑催化性能良好,催化反應迅速。
2.系統(tǒng)運行過程中對丙烯腈尾氣處理系統(tǒng)(A OG C)裝置凈化尾氣中污染物指標進行測定,經(jīng)吸收塔尾氣處理系統(tǒng)(A OG C)處理后的丙烯腈尾氣中非甲烷總烴、丙烯腈、氮氧化物、氰化氫、均能達到國家規(guī)定環(huán)保排放標準,A OG C系統(tǒng)排放煙囪不冒黃煙。
[1]丙烯腈裝置吸收塔尾氣催化氧化處理系統(tǒng)操作規(guī)程.