權(quán)春梅，曹 帥，夏成凱

（1.亳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院藥學(xué)院，安徽 亳州236800；2.安徽省中醫(yī)藥科學(xué)院亳州中醫(yī)藥研究所，安徽 亳州236800；3.亳州師范高等專科學(xué)校，安徽 亳州236800）

菊花為菊科植物菊（Chrysanthemum morifolium Ramat）的干燥頭狀花序，按產(chǎn)地和加工方法的不同，分為“亳菊”“滁菊”“貢菊”“杭菊”［1］。為茶藥兩用植物，具有散風(fēng)清熱、平肝明目、清熱解毒的功效，能解熱、抗炎、抗瘧、抗病原微生物、抗衰老、抗氧化、降壓［2］，同時(shí)具有擴(kuò)冠強(qiáng)心、加強(qiáng)心肌收縮力的作用［3］。中藥材中的重金屬是公認(rèn)的對人體健康有害的物質(zhì)［4］，重金屬污染是造成我國中藥材質(zhì)量下降的重要因素，并在一定程度上制約著中藥材走向國際市場［5］。

“亳菊”產(chǎn)自安徽省亳州市，該市種植菊花的歷史悠久，種植面積較大，因此對亳州地區(qū)菊花中重金屬含量的測定具有重要意義。本文以亳州地區(qū)不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)產(chǎn)的菊花為研究對象，以期達(dá)到對亳州地區(qū)菊花中重金屬的含量監(jiān)控的目的。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent240FS和Agilent240Z原子吸收分光光度計(jì)；北京吉天AFS-930原子熒光光度計(jì)；EthosA微波消解儀；島津AUW-220D電子天平。

Pb、Cd、As、Hg、Cu單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所），濃硝酸、硫脲、硼氫化鉀、雙氧水均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。

1.2 藥材

菊花藥材分別在菊花盛開時(shí)從亳州市譙城區(qū)十九里鎮(zhèn)、譙東鎮(zhèn)、十八里鎮(zhèn)、古井鎮(zhèn)、華佗鎮(zhèn)和沙土鎮(zhèn)6個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)主產(chǎn)區(qū)采集，每個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)選取2個(gè)村莊（具體鄉(xiāng)鎮(zhèn)及村莊見表6），共采集菊花樣品12個(gè)，樣品經(jīng)亳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院藥學(xué)院院長劉耀武副教授鑒定為菊花。樣品經(jīng)陰干或曬開裝入自封袋，編號為1～12。

1.3 儀器工作條件的設(shè)定

Pb、Cd利用石墨爐原子吸收法進(jìn)行測定，儀器工作條件見表1。Cu利用火焰原子吸收法進(jìn)行測定，儀器工作條件見表2。As、Hg利用原子熒光法進(jìn)行測定，儀器工作條件見表3。

表1 Pb、Cd測定儀器工作條件

表2 Cu測定儀器工作條件

表3 北京吉天AFS-930原子熒光光度計(jì)儀器工作條件

1.4 樣品消解處理及供試品溶液的制備

分別稱取粉碎后的各菊花樣品0.5g，精密稱定至0.0001g，置于消解罐內(nèi)罐中，加入濃硝酸8mL，雙氧水2mL，蓋上蓋子，放置過夜。次日將裝有供試品的內(nèi)罐套上外罐，放入微波消解儀中。按照微波消解儀的操作規(guī)程操作，消解完畢，取出，將消解罐內(nèi)罐放電熱板上加熱驅(qū)酸，至紅棕色蒸氣揮發(fā)完畢，取下，放涼。用硝酸定量轉(zhuǎn)移并定容至25.00mL，同時(shí)做試劑空白。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

將各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液用硝酸稀釋成如表4標(biāo)準(zhǔn)使用液。

表4 重金屬元素標(biāo)準(zhǔn)使用液配置方法

吸取上面配置的各標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別按“1.3”項(xiàng)下各元素的儀器條件進(jìn)行測定并分別求得吸光度或熒光強(qiáng)度（IF）與濃度關(guān)系（C）的一元線性回歸方程，結(jié)果見表5。

表5 重金屬元素標(biāo)準(zhǔn)溶液回歸方程

測試數(shù)據(jù)表明Pb、Cd、As、Hg、Cu元素在實(shí)驗(yàn)選用濃度區(qū)間與信號值呈良好的線性關(guān)系。

1.6 方法學(xué)考察

1.6.1 精密度試驗(yàn)

精密量取各元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，按各元素測定方法進(jìn)行測定，連續(xù)重復(fù)進(jìn)樣測定6次，經(jīng)計(jì)算其測定結(jié)果的 RSD 分 別 為 1.95%、1.56%、1.45%、1.67%、1.21%，這說明Pb、Cd、As、Hg、Cu含量測定結(jié)果的精密度良好。

1.6.2 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)

分別取同一批供試品，平行測定6次，計(jì)算平均含量 （mg／Kg）和 RSD。結(jié)果分別是 Pb：1.6523，RSD：0.86%；Cd：0.09057，RSD：0.95%；As：0.1393，RSD：0.78%；Hg：0.0026，1.03%；Cu：15.27，1.13%。表明該方法可行，重復(fù)性好。

1.6.3 加樣回收率試驗(yàn)

取同一樣品6份每份約0.5g，精密稱定，分別加入Pb、Cd、As、Hg、Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液，按各元素測定方法測定，計(jì)算回收率。結(jié)果Pb的平均回收率為92.9%，RSD 為 0.31%；Cd 的 平 均 回 收 率 為90.1%，RSD1.12%；As的平均回收率為93.1%，RSD為0.65%；Hg的平均回收率為104.1%，RSD為0.95%；Cu為的平均回收率為103.3%，RSD為1.21%。說明該方法可行。

2 樣品測定結(jié)果

按“1.3”項(xiàng)下儀器工作條件測定1～12號菊花樣液，分別代入Pb、Cd、As、Hg、Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液的回歸方程，計(jì)算其結(jié)果，結(jié)果見表6。

3 結(jié)論

（1）實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，亳州地區(qū)不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)菊花中Pb、Cd、As、Hg、Cu含量有所差異，但依據(jù)我國《藥用植物及制劑進(jìn)出口行業(yè)綠色標(biāo)準(zhǔn)》中有關(guān)重金屬限量指標(biāo)［6］和《中華人民共和國藥典》（2010年版）：鉛（Pb）≤5.0mg／kg、鎘（Cd）≤0.3mg／kg、砷（As）≤2.0mg／kg、汞（Hg）≤0.2mg／kg、銅（Cu）≤20.0 mg／kg，亳州地區(qū)不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)菊花藥材中重金屬元素Pb、Cd、As、Hg、Cu含量均符合標(biāo)準(zhǔn)。說明亳州市政府多年來一直重視中藥材規(guī)范化種植成果顯著，為亳菊的質(zhì)量監(jiān)控提供了有力的支持，也為亳菊的出口奠定了基礎(chǔ)。

（2）實(shí)驗(yàn)結(jié)果還表明，十九里鎮(zhèn)菊花樣品中Pb、Cd、Cu的含量較其他幾個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)高；十八里鎮(zhèn)菊花樣品As含量較其他幾個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)高；華佗鎮(zhèn)Hg含量較其他幾個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)高。十九里鎮(zhèn)重金屬總含量最高，應(yīng)對十九里鎮(zhèn)土壤中各種重金屬含量進(jìn)行深入研究，加強(qiáng)對十九里鎮(zhèn)菊花重金屬含量進(jìn)行監(jiān)控，以便保證臨床用藥安全、有效。

表6 不同鄉(xiāng)鎮(zhèn)菊花中五種重金屬含量

［1］國家藥典委員會(huì).中華人名共和國藥典（Ⅰ部）［S］.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

［2］國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會(huì).中華本草（第7冊）［M］.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，1999.

［3］聶久勝，翟宏焱，吳德玲.電感耦合等離子體質(zhì)譜法分析不同產(chǎn)地菊花中的微量元素［J］.中藥材，2011，36（3）：358-360.

［4］楊媛媛，王宇卿，郭萬周，等.南陽道地藥材杜仲的重金屬含量測定 ［J］.中國民族民間醫(yī)藥，2011，5（10）：31-32.

［5］張凌艷.葛根與4種常用中藥材中重金屬元素含量的比較研究［J］.中醫(yī)藥信息，2011，28（3）：54-55.

［6］中華人民共和國對外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部.藥用植物及制劑進(jìn)出口行業(yè)綠色標(biāo)準(zhǔn)（VM2-2001）［S］.