吳春霜，陳清玉

（1.中國石油獨山子石化分公司研究院，新疆獨山子 833699；2.新疆橡塑材料實驗室，新疆獨山子 833699）

0 前言

拉伸流動在聚合物加工過程中是重要的流動形式，對工藝過程和制品性能會產(chǎn)生重要影響［1］。拉伸黏度作為原料拉伸流變性能的一個重要指標，能夠反映原料的拉伸流動性能。例如：在生產(chǎn)薄膜時，在薄膜的性能均達到要求的前提下，如果某種薄膜的拉伸黏度小于其他廠家生產(chǎn)的同類產(chǎn)品，則該薄膜更易于加工生產(chǎn)，且生產(chǎn)過程中能耗也小。筆者使用拉伸流變儀Rheotens，測試不同條件下PE 100的拉伸黏度；利用Wagner［2］提出的拉伸主曲線概念，計算PE 100拉伸主曲線的比例系數(shù)b；利用PE 100 的拉伸主曲線，計算設(shè)定條件下PE 100的拉伸黏度，并與實際測量結(jié)果進行比較。

1 實驗

1.1 原料

PE 100管材料 TUB121N3000，熔體流動速率0.30g／10min（50N），密度0.949g／cm3，獨山子石化公司高密度聚乙烯裝置生產(chǎn)。

1.2 儀器及方法

毛細管流變儀 Rheo－Tester 2000，德國Geoffert公司；熔體拉伸流變儀 Rheotens 71.97，德國Geoffert公司。

Rheotens 71.97型拉伸流變儀有兩個反向驅(qū)動旋轉(zhuǎn)的測量輪對，它連接一個非常靈敏的天平系統(tǒng)。當(dāng)進行測量時，聚合物熔體從毛細管中擠出，垂直經(jīng)過測量輪對，兩個輪子將熔體束收聚在它們中間，向下牽引熔體束。隨著熔體束以選擇的速率或加速度被牽引，拉伸力可通過測量元件測定。

實驗中涉及的參數(shù)及計算公式，如式（1）～（6）所示。

式中：λ為拉伸比；v0為擠出口速率，mm／s；σ 為拉伸應(yīng)力，Pa；L 為擠出口與牽引輪的間距，mm；F 為拉伸力，N。

拉伸比λ的計算公式，如式（3）所示。

式中：vS為熔體束通過測量輪對時的初始速度，mm／s；v為熔體束的牽引速度，mm／s。

拉伸應(yīng)力σz的計算公式，如式（4）所示。

式中：F 為施加于熔體束的力，N；A0為熔體束離開毛細管時的面積，mm2；v0為熔體束的擠出速率，mm／s。

式中：A0為熔體束離開毛細管時的面積，mm2；D0為毛細管的直徑，mm。

式中：v0為擠出口的速率，mm／s；DP為活塞的直徑，mm；vP為活塞的速度，mm／s。

實驗時對不同工藝下的數(shù)據(jù)測量10次［4］，由計算機擬合得到原料的拉伸流變數(shù)據(jù)。毛細管到測量輪對間的距離為102 mm，毛細管直徑為2 mm，長徑比為15∶1，測量輪對的加速度為12、18、24、32 和36 mm／s2，溫度為180、190、200、210 和235 ℃，活塞擠出速率為0.10、0.15、0.20、0.25和0.30mm／s。測得PE 100的拉伸曲線，如圖1～3所示。

圖1 不同溫度下PE 110的拉伸曲線

圖2 200 ℃時不同拉伸加速度下PE 110的拉伸曲線

圖3 200 ℃時不同擠出速率下PE 110的拉伸曲線

2 結(jié)果與討論

2.1 拉伸主曲線

由圖1～3可見：PE 110的拉伸曲線具有非常相似的形狀。Wagner［2，5］認為對于同種材料，不同測量條件下得到的拉伸曲線，最終都可以統(tǒng)一到一條主曲線上。繪制主曲線的步驟如下：首先，確定某一加工條件下的拉伸曲線為參考曲線，然后找出其他要處理的各曲線與參考曲線間的比例系數(shù)b，最后根據(jù)公式（7）計算出新的曲線。

式中：b 為比例系數(shù)；i表示要進行比例處理的曲線；r為參考曲線。

2.2 不同條件下拉伸曲線的比例系數(shù)

由圖1可見：PE 110在180～210 ℃時的拉伸曲線形狀相似。實驗中取200 ℃、擠出速率0.2 mm／s、加速度24 mm／s2的曲線作為參考曲線；180℃、190℃、210℃下的擠出速率、加速度與200℃時的相同，分別為0.2mm／s，24mm／s2，用公式（7）可計算得到比例系數(shù)b（為了與其它條件下計算得到的b區(qū)別，不同溫度條件下的記為bT），如表1所示。

表1 不同溫度下PE 110拉伸曲線的bT

由圖2可見：PE 110在拉伸加速度為12～32 mm／s2時的拉伸曲線形狀相似。12 mm／s2、18 mm／s2、32 mm／s2下的熔融溫度、擠出速率與24 mm／s2時的相同，分別為200 ℃，0.2mm／s，用公式（7）可計算得到比例系數(shù)b（記為ba），如表2所示。

表2 不同拉伸加速度下PE 110拉伸曲線的ba

由圖3 可見：PE 110 在擠出速率為0.10～0.25mm／s時的拉伸曲線形狀相似。擠出速率為0.10 mm／s、0.15 mm／s、0.25 mm／s下的熔融溫度、拉伸加速度與0.20 mm／s時的相同，分別為200 ℃，24mm／s2，用公式（7）可計算得到比例系數(shù)b（記為bv），如表3所示。

使用表1～3的數(shù)據(jù)，繪制b與對應(yīng)實驗條件下的關(guān)系圖，如圖4～6所示。

由圖4可見：隨著溫度的升高，b增大。bT與T 之間呈線性關(guān)系。由于溫度在拉伸過程中會影響分子鏈的解纏和取向［1］，所以可以認為b反映了拉伸過程中，分子解纏和取向的綜合作用對熔體的拉伸性能的影響。圖5中ba隨著拉伸加速度的增大基本呈線性增大。圖6中bv隨著擠出速率的增大呈線性降低。但b隨著拉伸加速度、擠出速率的變化，其物理意義尚不明確，需要進一步研究探索。

表3 不同擠出速率下PE 110拉伸曲線的bv

圖4 PE 110拉伸曲線的bT－T 圖

圖5 PE 110拉伸曲線 的ba－a 圖

圖6 PE 110拉伸曲 線的bv－v 圖

2.3 拉伸黏度的計算與比較

由于PE 110拉伸曲線的b 與T 都呈線性關(guān)系，對其進行線性校正，并進行線性擬合，得到一元一次方程y＝A＋Bx。PE 110拉伸曲線的線性擬合方程的數(shù)據(jù)，如表4所示。

表4 PE 110拉伸曲線的b 線性擬合相關(guān)數(shù)據(jù)

不同b對應(yīng)于不同條件下的拉伸曲線。根據(jù)公式（1）～（7）可推導(dǎo)出公式（8）。

式中：ηe，i為設(shè)定條件下PE 100的拉伸黏度；ηe，x 為已知條件下（該條件下的拉伸曲線設(shè)定為參考曲線）PE 100的拉伸黏度；bi為設(shè)定條件下PE 100拉伸曲線的比例系數(shù)；λr為已知條件下（該條件下的拉伸曲線設(shè)定為參考曲線）PE 100的拉伸比。

由一元一次方程y＝A＋Bx 及表4可計算得到b，結(jié)合參考曲線的表觀拉伸黏度，使用公式（8）就可以求出任意設(shè)定條件下的熔體表觀拉伸黏度。筆者用bt－T 計算了溫度235 ℃、擠出速率0.2 mm／s、加速度24mm／s2時，PE 100的表觀拉伸黏度，并與實測數(shù)據(jù)比較，如表5所示。

由表5可見：235 ℃時PE 100的表觀拉伸黏度的計算值與實測值之間的相對平均偏差，除第1、2、3點外，均小于6%，即計算值與實測值吻合程度較高。

用ba－a 計算了溫度200℃、擠出速率0.2mm／s、加速度36 mm／s2時，PE 110 的表觀拉伸黏度，并與實測數(shù)據(jù)比較，如表6所示。由表6可見：拉伸加速率為36mm／s2時，PE 110的表觀拉伸黏度的計算值與實測值之間的相對平均偏差，除第1點外，均小于10%，計算值與實測值吻合良好。

表5 235 ℃時PE 110的表觀拉伸黏度對比數(shù)據(jù)

用bv－v 計算了溫度200 ℃、擠出速率0.3 mm／s、加速度24mm／s2時，PE 110的表觀拉伸黏度，并與實測數(shù)據(jù)比較，如表7所示。由表7可見：拉伸加速率為36mm／s2時，PE 110的表觀拉伸黏度的計算值與實測值之間的相對平均偏差，除第1點外，均小于10%，計算值與實測值吻合良好。

由表5～7可見：計算值與實測值比較，吻合良好。因此，當(dāng)熔融溫度過高或過低，難以對材料進行有效測量時，只需利用已繪制的主曲線，找出任意條件下的b，就可以推算出該條件下的拉伸黏度曲線，從而擴大該材料的拉伸黏度的數(shù)值范圍。同理，也可以計算出設(shè)定擠出速率或拉伸加速度下的拉伸黏度。

表6 拉伸加速度為36mm／s2時PE 110的表觀拉伸黏度對比數(shù)據(jù)

2.4 討論

繪制主曲線至少需要兩條不同測量條件下的拉伸曲線，將其中一條作為參考曲線，即可得到比例系數(shù)b。不同條件下的拉伸曲線越多，對比分析比例系數(shù)b與實驗條件時的越有利，最終估算出任意條件下的拉伸黏度也更接近實測值。

3 結(jié)論

（1）不同實驗條件下得到的PE 100的拉伸曲線，可以統(tǒng)一到各自的拉伸主曲線上。

（2）PE 100拉伸曲線的比例系數(shù)b與溫度T、拉伸加速度a、擠出速率v 呈線性關(guān)系。根據(jù)比例系數(shù)b和參考曲線，計算了設(shè)定條件下PE 100的拉伸黏度，與實測值吻合良好。

（3）分析拉伸主曲線，可以對不同的溫度、拉伸加速度、擠出速率下的拉伸黏度進行估算，從而擴展了Rheotens的測量范圍。

表7 擠出速率為0.3mm／s時PE 110的表觀拉伸黏度對比數(shù)據(jù)

［1］MONT ERMOR M F，F(xiàn)ERREIRA M G S.Analytical characterization of silane films modified with cerium activated hanoparticles and its relation with the corrosion protection of galvanized steel substrates［J］.Progress in Organic Coatings，2008，63（3）：330－337.

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