陳岫江

摘要：殼聚糖及其衍生物具有無毒、可生物降解、生物相容和抗菌性等許多優(yōu)點，作為新型抗菌劑已引起越來越多的關(guān)注。本文從殼聚糖及其衍生物的性能以及適用于化妝品的特性出發(fā)， 討論了殼聚糖及其衍生物在化妝品中的廣泛應(yīng)用。

關(guān)鍵詞：殼聚糖， 衍生物，化妝品

隨著對殼聚糖生物和理化性質(zhì)研究的深入，殼聚糖作為抗菌劑已引起人們越來越多的關(guān)注。殼聚糖作為一種資源豐富、價格低廉的天然高分子化合物，具有良好的吸濕、保濕、護(hù)發(fā)、潤膚等功效，已引起化妝品界的廣泛關(guān)注。

1、殼聚糖及其衍生物的抗菌機(jī)理

1.1目前最認(rèn)同的抗菌模型是帶正電荷的殼聚糖與帶負(fù)電荷的細(xì)菌細(xì)胞表面的相互作用，即質(zhì)子化的氨基和細(xì)胞表面負(fù)電荷的靜電作用。關(guān)于此有兩種觀點，一是認(rèn)為殼聚糖可以在細(xì)菌細(xì)胞表面形成復(fù)合物屏障，從而阻礙細(xì)菌生長所必需的營養(yǎng)物質(zhì)的吸收。殼聚糖乙酸鹽與細(xì)菌細(xì)胞表面產(chǎn)生的酸性聚合物相互作用形成聚電解質(zhì)復(fù)合物，其殺菌性可能是由于擾亂膜結(jié)構(gòu)或改變了膜的通透性。另一觀點認(rèn)為殼聚糖及其衍生物抗菌活性的發(fā)揮包括兩個持續(xù)的過程。

1.2第二個可能的抗菌機(jī)理是殼聚糖穿透細(xì)胞壁和細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)部，與DNA結(jié)合阻止了DNA的轉(zhuǎn)錄。另外，殼聚糖及其衍生物作為基因載體已經(jīng)得到廣泛的研究，基因載體在細(xì)胞內(nèi)破內(nèi)涵體的機(jī)理可能與殼聚糖及其衍生物穿透細(xì)胞壁和細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)部發(fā)揮抗菌作用的機(jī)理相似。由于陽離子基團(tuán)緩沖能力高，在細(xì)胞內(nèi)吞之后，緩沖能力通過質(zhì)子海綿機(jī)制促進(jìn)殼聚糖-DNA復(fù)合物從內(nèi)涵體中釋放。因此，研究人員觀察到的細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)部的殼聚糖及其衍生物很可能是細(xì)菌細(xì)胞內(nèi)吞之后破內(nèi)涵體的結(jié)果。

1.3第三個可能的抗菌機(jī)理是殼聚糖及其衍

生物與金屬離子螯合，抑制微量元素的攝取以及與細(xì)菌生長所必需的營養(yǎng)物質(zhì)結(jié)合。殼聚糖結(jié)合金屬離子的能力很強(qiáng)，其中的氨基基團(tuán)是主要的作用位點，羧甲基化能夠增強(qiáng)殼聚糖衍生物對金屬離子的吸附能力。但這顯然不是殼聚糖及其衍生物發(fā)揮抗菌功能的主要原因，因為殼聚糖及其衍生物上結(jié)合金屬離子的位點有限，在一定的金屬離子濃度下形成復(fù)合物容易飽和。作者認(rèn)為殼聚糖及其衍生物對金屬離子吸附的效果很可能是在靜電作用力之外增強(qiáng)了材料與細(xì)菌細(xì)胞壁或細(xì)胞膜的相互作用，進(jìn)而增強(qiáng)了抗菌性。

2、殼聚糖在化妝品中的應(yīng)用

近年來，隨著殼聚糖應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展，各國都加大了對殼聚糖及其衍生物開發(fā)研究的力度。如日本自1988年以來，先后有40多家大公司、20多所大學(xué)進(jìn)行殼聚糖產(chǎn)品的開發(fā)與研究，并已將多種殼聚糖保健品、醫(yī)用敷料實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。而殼聚糖及其衍生物所具有的一些獨特性能，如增粘性、保濕性、金屬螯合性、防靜電性質(zhì)等，可方便用于各類膏霜及護(hù)發(fā)產(chǎn)品中，使其在化妝品方面也具有廣泛的用途。

殼聚糖在酸性條件下可成為帶正電荷的高分子聚電解質(zhì)而直接用于香波、洗發(fā)精等的配方中，使乳膠穩(wěn)定化，以保護(hù)膠體；殼聚糖本身的帶電性，使其具有抑制靜電荷的蓄積與中和負(fù)電荷的作用，這種帶電防止的效能可以防止脫發(fā)； 殼聚糖能在毛發(fā)表面形成一層有潤滑作用的覆蓋膜，與合成聚合物相比，殼聚糖與頭發(fā)角蛋白形成的薄膜在高濕度下性能更穩(wěn)定。而且，此膜的形成可減少摩擦，避免因洗發(fā)所引起的對毛發(fā)的傷害。殼聚糖的保濕性、帶電防止性、減少摩擦等功能互相結(jié)合，可使毛發(fā)柔軟，給人以極大的舒適感。

殼聚糖在洗發(fā)精、香波等配方中的應(yīng)用濃度一般為0.05%～10% 。殼聚糖與兩性共聚物、甲醛等混合可制得固發(fā)膠，此產(chǎn)品成膜后牢性好，不易碎而且梳理時靜電較少；添加殼聚糖的潔膚、護(hù)膚液具有良好的吸濕、保濕性能，如用脫乙酰度為40%～60%的殼聚糖與橄欖油、乙二醇、甘油、羥苯甲酸甲酯等成分混合， 1% 的殼聚糖與氨基酸、葡萄糖酸、氨基葡萄糖鹽酸鹽復(fù)制而得的護(hù)膚液具有良好的保濕及潤膚性能。

殼聚糖與其它高分子物質(zhì)復(fù)合制備的面膜，由于殼聚糖這種多糖類物質(zhì)良好的親水性、親蛋白性，對皮膚無過敏、無刺激、無毒性反應(yīng)，而且在成膜過程中使得整個面膜材料與皮膚接觸感明顯柔和，所以對皮膚的親和性明顯增加。

殼聚糖具有免疫調(diào)節(jié)活性，能有效促進(jìn)傷口愈合。膏霜類化妝品中適量加入殼聚糖可增加人體對細(xì)菌、真菌引起感染的免疫力，阻礙原菌生長，對破損的皮膚不但不會引起感染，還會促使其愈合，消除面部疾患； 殼聚糖也可與甲醛水溶液混合，制備含有福爾馬林的化妝品，具有良好的殺菌效果。

化妝品的制造過程中如混入金屬離子會導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量的惡化，但殼聚糖分子結(jié)構(gòu)中的游離胺基，可與金屬離子產(chǎn)生螯合作用，對金屬離子予以封鎖，使產(chǎn)品質(zhì)量提高。

肌膚的好壞依賴于皮膚的巧妙運(yùn)作，以促其水分與脂肪的平衡及新細(xì)胞與舊細(xì)胞的更替，以及其它一切新陳代謝的順利進(jìn)行。倘若使人體生理活動理想化，自然有細(xì)嫩美麗的肌膚。然而肌膚時時都會受到外界的威脅。皮質(zhì)膜、角質(zhì)層以及表皮的微生物都可保護(hù)皮膚，通過調(diào)節(jié)水分、調(diào)節(jié)體溫、防御以及各器官的綜合作用，才能保持自然美麗的肌膚。殼聚糖用于化妝美容時，很容易形成保護(hù)皮膜，其吸濕、保水作用，可使肌膚變得柔軟、濕潤、延展性好； 而殼聚糖口服時，可促進(jìn)體內(nèi)各器官充分發(fā)揮功能，促進(jìn)新陳代謝的順利進(jìn)行。如果在使用殼聚糖化妝品的同時，外加口服殼聚糖保健品，則美容效果更佳。

3、殼聚糖衍生物在化妝品中的應(yīng)用

殼聚糖雖然可應(yīng)用于化妝品中，但因其不溶于水，只能溶于酸中，使得產(chǎn)品呈微酸性，對皮膚稍有刺激作用，因而對殼聚糖進(jìn)行改性以制備水溶性殼聚糖衍生物顯得非常有必要。近年來，改性殼聚糖方面的研究越來越多，并已將多種殼聚糖衍生物用于制備潔膚和護(hù)膚液、護(hù)膚霜、乳液、護(hù)發(fā)香波、面膜等。

殼聚糖與酰氯在吡啶-氯仿介質(zhì)中反應(yīng)得到的?；a(chǎn)品可作為指甲上光劑。與丁二酸酐、順丁烯二酸酐、縮水甘油等進(jìn)行酰化反應(yīng)得到的?；苌?，與環(huán)氧烷類反應(yīng)得到的羥基化衍生物都可直接溶于H2O中，并且顯示了良好的吸濕性和形成水凝膠的保濕性。

殼聚糖與一氯乙酸反應(yīng)制得羧甲基化殼聚糖，具有乳化穩(wěn)定、增稠、抗靜電作用，適應(yīng)于膏、乳、霜、露等各種化妝品配方，且與配方中各種成分相容性極好。同時羧甲基殼聚糖可用在食品保鮮方面作為防腐劑，因此用在化妝品方面時，產(chǎn)品可不用另外加入防腐劑。羧甲基殼聚糖用于護(hù)發(fā)用品中，護(hù)發(fā)作用明顯，可以防止頭發(fā)在燙發(fā)、染發(fā)時破裂，使頭發(fā)不發(fā)粘，光滑且具有自然光澤。另外，羧甲基殼聚糖具有類似于生物高分子透明質(zhì)酸的結(jié)構(gòu)，也具有與透明質(zhì)酸相似的性能，如透明質(zhì)酸鈉的吸濕增加率為15. 8，羧甲基殼聚糖則為15. 2。透明質(zhì)酸是目前化妝品中應(yīng)用很廣泛的一種基本原料，它具有抗衰老、防皺，可增加皮膚彈性等功能。但由于制備工序復(fù)雜，成本極高，使其應(yīng)用受到了限制。而羧甲基殼聚糖的制備工藝簡單，原料廉價易得，用以代替透明質(zhì)酸可顯著降低化妝品的成本。

其它的一些殼聚糖衍生物，如3、4、5-三甲氧基苯甲酰殼聚糖具有吸收紫外線的作用，可用于化妝品中作為防曬護(hù)膚的添加劑； 羥丙基三甲基氯化銨與殼聚糖反應(yīng)制得殼聚糖季銨鹽，它與椰油酰胺、甜菜堿的配伍性良好，可用作陽離子表面活性劑； 殼聚糖與羥基胺鹽如吡哆素等反應(yīng)制得殼聚糖-有機(jī)基鹽，是一種有效的保濕劑； 甲殼素硫酸鹽、甘醇酸酯甲殼素與磷酸酯復(fù)合后可制潔膚液。

4、結(jié)語

總之，殼聚糖及其衍生物已被證明具有良好的抗菌性能，作為抗菌劑有廣闊的應(yīng)用前景，其大分子殼聚糖、殼聚糖衍生物以及低聚殼聚糖都可方便用于各種化妝品中，且表現(xiàn)出良好的效果，從目前的研究進(jìn)展及其應(yīng)用前景來看，殼聚糖及其衍生物在化妝品方面具有不可估量的應(yīng)用潛力。