張秀虹 吳勝明

摘要：甲醛含量是生態(tài)紡織品考核的一個(gè)重要項(xiàng)目，甲醛對人體危害十分嚴(yán)重，而紡織品和人們的關(guān)系最為密切，如果甲醛的含量不符合化學(xué)原理中的限量標(biāo)準(zhǔn)，就會(huì)引發(fā)人們的很多癥狀，因此文章研究了影響紡織品甲醛含量檢測準(zhǔn)確度的因素。

關(guān)鍵詞：紡織品；甲醛含量；檢測準(zhǔn)確度

紡織品中的甲醛主要來源于在染色、印花工藝中使用的樹脂型固色劑、丙烯酸交聯(lián)劑、分散劑、漂白粉中的殘留物。雖然后期工藝對紡織品進(jìn)行過漂洗和處理，但紡織品中總會(huì)殘留一定量的游離甲醛。因此對紡織品中甲醛的檢測是很重要的。

一、甲醛的危害及國標(biāo)限量要求

1、甲醛的危害

甲醛為較高毒性的物質(zhì)，在我國首先被控制的有害化學(xué)品中列第二位。在常溫下甲醛是一種無色易溶于水，具有強(qiáng)烈刺激氣味的氣體。常以水溶液形式出現(xiàn)，屬原漿毒物。高濃度的甲醛可通過人的呼吸系統(tǒng)進(jìn)入人體，其主要中毒癥狀為眼刺痛、頭痛、呼吸道水腫及支氣管哮喘；經(jīng)常吸入少量的甲醛，可引起慢性中毒，主要表現(xiàn)為過敏性皮炎、皮膚刺激癥以致呼吸道黏膜出血；甲醛對人體的危害還在于能凝固人體內(nèi)的蛋白質(zhì)，其作用原理是甲醛與蛋白質(zhì)的氨基結(jié)合，使蛋白質(zhì)固化，從而擾亂了細(xì)胞的新陳代謝。由于甲醛的過敏性，還可能引發(fā)或誘發(fā)癌癥。

2、甲醛的國標(biāo)限量要求

按GB/T18401-2010的規(guī)定，我國對紡織品中甲醛含量的要求見表1

表1甲醛的國標(biāo)限量要求

消費(fèi)群體 使用程度 限量/（mg·kg-1）

36月以下嬰幼兒 穿著或使用 ≤20

全體人群 穿著、直接大面積與人體接觸 ≤75

全體人群 穿著但不直接接觸或小面積與人體接觸 ≤300

二、實(shí)驗(yàn)部分

1、儀器和試劑

Cary50紫外可見分光光度計(jì)；ZHWY-110X50水浴恒溫?fù)u床；甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為11.0mg/L；顯色劑：在1000ml容量瓶中，加入150g乙酸銨，用800ml三級水溶解，然后加3ml冰醋酸和2ml乙酰丙酮，用三級水稀釋至刻度，用棕色瓶儲(chǔ)存12h以上。乙酸銨、冰醋酸、乙酰丙酮均為分析純。

2、實(shí)驗(yàn)方法

按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009《紡織品甲醛的測定》進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)基本步驟如下：稱取剪碎后的織物（1±0.01）g，置于250ml的碘量瓶中，加100ml三級水，蓋緊蓋子，放入40±2℃水浴中萃取60±5min，萃取液用乙酰丙酮顯色后，在412nm波長下，用分光光度計(jì)測定顯色液中甲醛的吸光度，對照標(biāo)準(zhǔn)甲醛工作曲線，計(jì)算出織物中游離水解甲醛的含量。

本文實(shí)驗(yàn)選用一純棉織物為研究對象，基于上述方法分別考察樣品的儲(chǔ)存、萃取、萃取液的

顯色對甲醛測定結(jié)果的影響。在樣品的存儲(chǔ)條件對甲醛測定結(jié)果的影響試驗(yàn)中，將樣品分成兩份，一份密封保存（封存于聚乙烯袋子中，外包鋁箔），另一份敞開放置于外界環(huán)境中，將兩份樣品分別放置一定時(shí)間后進(jìn)行甲醛含量的測定。

三、結(jié)果與分析

1、樣品的存儲(chǔ)條件對甲醛測定結(jié)果的影響

本實(shí)驗(yàn)將兩份樣品分別存放0h、12h、24h、48h后，進(jìn)行甲醛含量的測定，吸光度值如圖1所示。從數(shù)據(jù)可以看出，對于密封保存的樣品，其萃取液顯色后的吸光度值在48h內(nèi)幾乎沒有變化，而對于敞開放置的樣品，吸光度值隨著樣品放置時(shí)間的增加逐漸減少。可見，樣品暴露在流動(dòng)的空氣環(huán)境中，甲醛會(huì)在短時(shí)間內(nèi)揮發(fā)，嚴(yán)重影響甲醛測定的結(jié)果。因此，對未檢測的樣品及備用樣品一定要做好封存工作，以免由于結(jié)果的不準(zhǔn)確而引起檢驗(yàn)事故。

2、樣品的萃取對甲醛測定結(jié)果的影響

1）萃取溫度對甲醛測定結(jié)果的影響

表2萃取溫度對甲醛測定結(jié)果的影響

溫度/℃ 20 30 40 50 60

吸光度 0.157 0.189 0.253 0.341 0.458

本實(shí)驗(yàn)對樣品的萃取溫度分別為20℃、30℃、40℃、50℃、60℃，測得的吸光度值見表2所示。從表2的數(shù)據(jù)可看出，在20℃～60℃的溫度范圍內(nèi)，隨著萃取溫度的升高，顯色液的吸光度值不斷增加，且增加的幅度較大?？梢?，萃取溫度對甲醛測定結(jié)果的影響較大，越高的溫度越有利于試樣中的甲醛游離到水中。因此，在日常檢測過程中，要經(jīng)常關(guān)注水浴設(shè)備的溫度狀況，以防溫度出現(xiàn)異常而影響檢測結(jié)果。

2）萃取轉(zhuǎn)速對甲醛測定結(jié)果的影響

表3萃取轉(zhuǎn)速對甲醛測定結(jié)果的影響

搖床轉(zhuǎn)速/r.min-1 0 25 50 75 100

吸光度 0.253 0.248 0.250 0.254 0.252

本實(shí)驗(yàn)將水浴搖床的轉(zhuǎn)速分別設(shè)為0r.min-1、25r.min-1、50r.min-1、75r.min-1、100r.min-1，由測定顯色液吸光值結(jié)果可看出，在本實(shí)驗(yàn)所考察的范圍內(nèi)，水浴過程中轉(zhuǎn)速對甲醛的檢測幾乎不產(chǎn)生影響。標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-1998對甲醛的轉(zhuǎn)速要求是每5分鐘手搖一次，但新標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009沒有對甲醛的轉(zhuǎn)速進(jìn)行規(guī)定，而且這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)提到的水浴設(shè)備只有恒溫水浴鍋，沒有涉及到振蕩器。從節(jié)約能源方面考慮，萃取方式可選用靜止水浴。

3、萃取液常溫靜置時(shí)間對甲醛測定結(jié)果的影響

本實(shí)驗(yàn)考察了萃取液過濾后常溫靜置一定時(shí)間以及常溫靜置一定時(shí)間后過濾兩種做法對甲醛測定結(jié)果的影響，結(jié)果見圖2。從實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出，經(jīng)過濾的萃取液在靜止放置120min內(nèi)，游離水解的甲醛量基本沒有發(fā)生變化，而萃取液靜置一定時(shí)間后再過濾，測試所得的甲醛含量在120min范圍內(nèi)隨靜置的時(shí)間的增加而逐漸升高。這可能是因?yàn)椋唇?jīng)過濾的萃取液中的布樣在靜置過程中繼續(xù)緩慢地游離出甲醛，而過濾后的萃取液由于布樣已被濾去，萃取液中的游離水解的甲醛含量較為穩(wěn)定。因此，在日常檢驗(yàn)過程中，當(dāng)樣液1h的水浴時(shí)間結(jié)束后，應(yīng)及時(shí)對萃取液進(jìn)行過濾，以免造成測試結(jié)果偏高。

4、萃取液的顯色對甲醛測定結(jié)果的影響

1）顯色時(shí)間對甲醛測定結(jié)果的影響

本實(shí)驗(yàn)對顯色液的顯色時(shí)間分別為10min、20min、30min、40min、50min、60min，測得的吸光度值見圖3。由結(jié)果可看出，顯色液的吸光度值在30min之前不穩(wěn)定，變化明顯；30min之后，呈現(xiàn)出相對穩(wěn)定的趨勢，隨著時(shí)間的延長，基本不發(fā)生變化?？梢?，顯色時(shí)間過短可能造成結(jié)果的不準(zhǔn)確，過長則導(dǎo)致檢驗(yàn)效率減低。因此，在甲醛測定過程中，要按照“標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009”把顯色時(shí)間控制在30min。

2）冷卻時(shí)間對甲醛測定結(jié)果的影響

本實(shí)驗(yàn)分別對同一顯色液冷卻不同時(shí)間后進(jìn)行吸光度分析，結(jié)果見圖4。從圖4可以看出，顯色液的吸光度值隨著時(shí)間的增加而逐漸減低?？梢?，常溫下顯色液的冷卻時(shí)間對測定結(jié)果有一定的影響，冷卻時(shí)間越長，其測試結(jié)果越不準(zhǔn)確。因此，在檢驗(yàn)過程中，要嚴(yán)格按照“標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009”的要求，把顯色液的冷卻時(shí)間定為30min，以確保測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。

四、結(jié)語

文章對純棉樣品的存儲(chǔ)條件、萃取液溫度、萃取轉(zhuǎn)速、萃取液常溫靜置時(shí)間、顯色液顯色時(shí)間、顯色液冷卻時(shí)間對甲醛的測定結(jié)果的影響。其中萃取轉(zhuǎn)速對檢驗(yàn)結(jié)果幾乎沒有影響，因此，建議樣品可選用靜置水浴，以減少不必要的能源浪費(fèi)。樣品的存儲(chǔ)條件、萃取液溫度、萃取液常溫靜置時(shí)間、顯色液顯色時(shí)間、顯色液冷卻時(shí)間對檢驗(yàn)結(jié)果都會(huì)產(chǎn)生影響，特別是存儲(chǔ)條件和萃取液溫度對結(jié)果的影響較大。建議從每批產(chǎn)品中抽取樣品后，應(yīng)立即對樣品進(jìn)行規(guī)范的封存，并盡快檢測，最好做到一次檢測準(zhǔn)確；經(jīng)常關(guān)注水浴設(shè)備的溫度狀況，并定期做好溫度計(jì)量校正工作，確保萃取溫度符合標(biāo)準(zhǔn)的要求?？傊谑炀氄莆諛?biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，著重把握甲醛原液的準(zhǔn)確濃度、校正溶液的配制方法、做好乙酰丙酮顯色液的保存、空白樣品的吸光度、雙甲酮確認(rèn)試驗(yàn)一系列操作細(xì)節(jié)，可提高檢測的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)

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作者簡介：張秀虹，女，1984年生，本科/學(xué)士。

資金項(xiàng)目：*中山市科技發(fā)展專項(xiàng)資金項(xiàng)目（2013C2FC0007）：