摘要:常減壓裝置是煉油企業(yè)的關(guān)鍵設(shè)備,它直接影響企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。本文主要對常減壓裝置的腐蝕機(jī)理進(jìn)行了分析, 并在此基礎(chǔ)上提出了混煉、控制流速和流態(tài)、注意選材、工藝防腐措施等具體的防治措施。
關(guān)鍵詞:常減壓;腐蝕機(jī)理;防腐措施
常減壓裝置是對原油進(jìn)行一次加工的蒸餾裝置,它將原油分餾成汽油、柴油、渣油等組分。這是煉油廠的重要設(shè)備,也是關(guān)系到系統(tǒng)能否長周期運(yùn)行的關(guān)鍵裝置。筆者主要結(jié)合實(shí)際工作經(jīng)驗,對常減壓裝置的腐蝕機(jī)理和防腐措施進(jìn)行了探析。
1 常減壓裝置主要腐蝕機(jī)理
1.1 高溫部位的腐蝕機(jī)理
高溫部位是 H2S-S–RCOOH型腐蝕,主要是活性硫和環(huán)烷酸引起的。
(1)活性硫化物腐蝕
活性硫化物包括硫、硫化氫、硫醇等,它們是引起高溫重油部位腐蝕的原因,其含量越多,腐蝕越嚴(yán)重。硫在低溫時與金屬作用不明顯,但在 350~400℃的高溫下,能直接和鐵作用,生成硫化亞鐵。硫化氫和鐵也能直接作用,當(dāng)硫化氫濃度和溫度升高時,腐蝕增加。硫醇等活性硫化物,與鐵接觸產(chǎn)生腐蝕。非活性硫化物本身不與鐵作用,但是熱穩(wěn)定性比較低的非活性硫化物,如硫醚、二硫醚等在加工中分解生成活性硫化物,仍具有腐蝕性。
(2)環(huán)烷酸腐蝕
環(huán)烷酸是石油中含飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)酸,包括環(huán)烷酸、脂肪酸、芳香酸以及酚類,以環(huán)烷酸含量最多,故一般稱石油中的酸為環(huán)烷酸。環(huán)烷酸腐蝕通常發(fā)生在酸值大于0.5㎎KOH/g,溫度在270~280 ℃和350~400 ℃之間的高速流體介質(zhì)中,環(huán)烷酸在常減壓裝置中隨原油一起被加熱、蒸餾,隨柴油餾分冷凝,并溶于其中,從而造成該餾分對設(shè)備材料的腐蝕。環(huán)烷酸在金屬表面或FeS表面膜可直接發(fā)生反應(yīng)生成環(huán)烷酸鐵,并立刻溶解在工藝介質(zhì)中,使金屬表面不斷暴露,繼續(xù)受到腐蝕,環(huán)烷酸鐵還可以和物料中的H2S反應(yīng)生成FeS和酸,使裝置進(jìn)一步受到腐蝕。
1.2 低溫部位的腐蝕機(jī)理
低溫部位是 HCl - H2S - H2O 型腐蝕,主要是含鹽引起的。由于高酸原油在加工過程中高溫部位環(huán)烷酸腐蝕嚴(yán)重,原油乳化程度增大,電脫鹽系統(tǒng)脫鹽難度增加。低溫部位主要是常壓塔上部5層塔盤,塔體以及部分揮發(fā)線,常壓塔頂冷凝冷卻系統(tǒng),減壓塔部分揮發(fā)線和冷凝冷卻系統(tǒng)。主要腐蝕介質(zhì)是HCl、H2S和H2O等,其中HCl主要來源于原油中的無機(jī)鹽水解,H2S少部分來自于原油中,大部分來自原油中有機(jī)硫化物的高溫分解。HCl和H2S一起對塔頂冷凝冷卻系統(tǒng)產(chǎn)生劇烈腐蝕,尤其在氣液兩相轉(zhuǎn)變區(qū),腐蝕更為強(qiáng)烈。這是因為常壓塔頂以及餾出系統(tǒng)的溫度低于水的露點(diǎn), HCl氣體溶于水造成腐蝕,而H2S對鹽酸的腐蝕起到加劇和促進(jìn)作用,從而形成了HCl - H2S - H2O的強(qiáng)烈循環(huán)腐蝕。
1.3高溫?zé)煔飧g
在常減壓裝置加熱爐設(shè)備中,燃燒過程中生成含SO2和SO3的煙氣在加熱爐的低溫部位與空氣中的水分冷凝,產(chǎn)生硫酸露點(diǎn)腐蝕,造成設(shè)備的損壞。
2常減壓裝置防腐措施
2.1混煉
對于摻煉高酸原油的裝置應(yīng)嚴(yán)格控制裝置進(jìn)料的酸值不超過設(shè)備設(shè)防標(biāo)準(zhǔn),嚴(yán)格控制進(jìn)裝置原油混合比例,并保持原油性質(zhì)的相對穩(wěn)定;如短時加工原油酸值超過設(shè)防值,應(yīng)及時采取相應(yīng)防腐與生產(chǎn)監(jiān)控措施,確保安全生產(chǎn),并選擇適當(dāng)時機(jī)進(jìn)行材質(zhì)升級。
2.2控制流速和流態(tài)
由于環(huán)烷酸的腐蝕受到溫度、流速、流態(tài)的影響很大,而溫度受工藝條件限制,難以調(diào)整,應(yīng)盡量采用大管徑,降低流速;對于新建,更換的管道或設(shè)備,應(yīng)將管道及設(shè)備內(nèi)壁焊縫磨平,防止產(chǎn)生渦流。
2.3注意選材
選材需要根據(jù)介質(zhì)的溫度、流速、流態(tài),選擇經(jīng)濟(jì)合理的耐蝕材料。金屬材料的腐蝕產(chǎn)物,含有較多的鐵等金屬元素,會對二次加工裝置的催化劑等造成嚴(yán)
重影響,因此選取耐環(huán)烷酸腐蝕的主要材料是0Cr18Ni10Ti類,316L和317L。
2.4工藝防腐
工藝防腐是防止低溫腐蝕重要的手段,應(yīng)結(jié)合具體腐蝕環(huán)境確定合理的防腐措施。具體措施主要有原油電脫鹽、揮發(fā)線注入中和劑、緩蝕劑以及揮發(fā)線注水
等。該工藝措施能有效改變常減壓腐蝕環(huán)境,減少或抑制腐蝕介質(zhì)的作用。
(1)原油電脫鹽
原油電脫鹽是控制腐蝕的關(guān)鍵步驟,充分脫除鹽類是防止低溫腐蝕發(fā)生的根本方法。通過有效的脫鹽,實(shí)現(xiàn)脫后原油含鹽不大于3 mg/L,可對低溫部位腐蝕進(jìn)行有效的控制。此外,原油電脫鹽還可脫除Na離子,防止后續(xù)加工裝置的催化劑中毒,同時原油電脫鹽可有效的脫除水分,保證后續(xù)加工操作的正常運(yùn)行,降低加工能耗。
(2)注入中和劑
注入中和劑的目的是中和常減壓塔頂餾出系統(tǒng)中的HCl和H2S生成的腐蝕性較小的鹽類,并調(diào)節(jié)塔頂餾出系統(tǒng)冷凝水的pH值。HCl的腐蝕是隨著pH值的
降低而加強(qiáng),H2S的腐蝕是pH值在7~8左右較為強(qiáng)烈,隨著pH值的降低而減緩。
(3)注入高、低溫緩蝕劑
采取上述措施后也不能將HCl在水冷凝前全部中和,且由于H2S的存在,在冷凝區(qū)仍有局部酸腐蝕。同時氯化銨溶液中的氯離子會破壞金屬表面保護(hù)膜,加
重腐蝕。當(dāng)注入緩蝕劑后,由于緩蝕劑具有表面活性,吸附于金屬表面形成一層抗水性保護(hù)膜,遮蔽金屬同腐蝕介質(zhì)的接觸,使金屬免受腐蝕。另外,緩蝕劑的表
面活性作用能減少沉積物與金屬表面的結(jié)合力,使沉積物疏松,為清洗帶來方便。塔頂揮發(fā)線注緩蝕劑,可以對注入點(diǎn)以后一系列設(shè)備進(jìn)行保護(hù)。如果塔頂內(nèi)部
腐蝕嚴(yán)重,應(yīng)在塔頂回流管線注入緩蝕劑。
結(jié)束語:
綜上所述,常壓和減壓塔作為煉油裝置的關(guān)鍵設(shè)備,其腐蝕問題是裝置安全運(yùn)行的重大隱患。隨著原油成分復(fù)雜化程度的增加,僅靠一般的防腐措施已不能完全避免常減壓設(shè)備腐蝕問題,必須不斷開發(fā)應(yīng)用新技術(shù)、新材料和新工藝,從源頭上徹底解決常減壓裝置腐蝕問題。
參考文獻(xiàn):
[1]杜朝鋒,黃英,秦秀蘭.常壓催化聯(lián)合裝置的腐蝕和防護(hù)新技術(shù)[J].石油機(jī)械, 2006, 34(2)
[2]任玉利.常加壓裝置加工含硫原油的腐蝕及應(yīng)對措施[J].石油化工安全技術(shù), 2004, 20(1)
作者簡介:張德慶(1987-),男,遼寧盤錦人,畢業(yè)于遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)工程與工藝專業(yè),助理工程師,現(xiàn)主要從事常減壓、減粘裂化裝置生產(chǎn)工作。