馮艷花

摘要：實驗室質(zhì)量控制是實驗室質(zhì)量管理一項重要的技術(shù)工作。應(yīng)該總結(jié)出進行實驗室質(zhì)量控制的手段，以加強分析過程控制，提高分析質(zhì)量。

關(guān)鍵詞：實驗室；質(zhì)量；控制方法

引言

實驗室質(zhì)量控制是指為將分析測試結(jié)果的誤差控制在允許限度內(nèi)所采取的控制措施。它包括實驗室內(nèi)質(zhì)量控制和實驗室間質(zhì)量控制兩部分內(nèi)容。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制包括空白實驗、校準(zhǔn)曲線的核查、儀器設(shè)備的標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)樣分析以及使用質(zhì)量控制圖等。它是實驗室分析人員對對測試過程進行自我控制的過程。實驗室間質(zhì)量控制包括分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)樣對諸實驗室的分析結(jié)果進行評價、對分析方法進行協(xié)作實驗驗證、加密碼樣進行考察等。它是發(fā)現(xiàn)和消除實驗室間存在的系統(tǒng)誤差的重要措施。它一般由通曉分析方法和質(zhì)量控制程序的專家小組承擔(dān)。其中包括實驗室內(nèi)質(zhì)量控制和實驗室質(zhì)量間控制，是控制誤差的一種手段，目的是為了運用現(xiàn)代科學(xué)管理技術(shù)和數(shù)理統(tǒng)計的方法把分析誤差控制在容許限度內(nèi)，從而來保證測量結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，使分析數(shù)據(jù)在給定的置信水平內(nèi)，達到所要求的質(zhì)量。

一、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

實驗室內(nèi)質(zhì)量控制是分析人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程。一般通過分析并應(yīng)用某種質(zhì)量控制圖或其他方法來控制分析自配的質(zhì)量控制樣品。它可以發(fā)現(xiàn)隨機誤差和新出現(xiàn)的系統(tǒng)誤差， 能正確的評價分析質(zhì)量的穩(wěn)定性，隨時采取相應(yīng)的校正措施。

（一）實驗室內(nèi)質(zhì)量控制的主要方法

1、空白試驗值的測定： 空白試驗值的大小及其分散程度對分析結(jié)果的精密度和分析方法的檢測限有較大影響，而且空白試驗值的大小及其重復(fù)性如何，可以反映了其分析人員的水平。[2]如實驗用水和化學(xué)試劑的純度、玻璃容器的潔凈度、分析儀器的精度和使用情況、實驗室內(nèi)的環(huán)境污染狀況以及分析人員的水平和經(jīng)驗等等，都會影響空白試驗值。

測定方法： 每天測定兩個空白實驗平行樣，共測五天，根據(jù)所選用公式計算標(biāo)準(zhǔn)偏差或批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差，并按常用的規(guī)定方法計算檢測限，該值如高于標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的規(guī)定值，則應(yīng)找出原因予以糾正，然后重新測定，直至合格為止。

2、檢測限的確定： 可根據(jù)工作目的和要求選用不同的計算檢測限的方法。結(jié)果判斷：第一、當(dāng)室間檢測限規(guī)定用同種計算方法后，如果檢測限等于或略小于標(biāo)準(zhǔn)分析所規(guī)定的檢測限， 則仍采用規(guī)定值。第二、如檢測限大于標(biāo)準(zhǔn)分析方法所規(guī)定的檢測限，表明空白試驗不合格，應(yīng)暫找出原因并加以改正，直至檢測限小于或等于規(guī)定值后，實驗才能繼續(xù)進行。第三、如測得的檢測限顯著偏低并經(jīng)多次測定證實其穩(wěn)定性很好，可以建議修改用此實測值，但必須在報告中加以注明。

3、校準(zhǔn)曲線的繪圖及線性檢驗。按標(biāo)準(zhǔn)方法測定繪制在線性濃度范圍內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，在待分析的期限內(nèi)反復(fù)測定樣品，進行線性檢驗，計算a，b，r 值，寫出直線回歸方程。對于一般待測組分較溫度大待測樣品如微量元素等，通常標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)的絕對值|r|>0.999，則該標(biāo)準(zhǔn)曲線可斷定為合格，否則應(yīng)找出原因盡可能糾正，重新測定及繪制校正曲線。當(dāng)相關(guān)系數(shù)仍達不到要求，這時可用最小二乘法計算直線回歸方程式，再按計算結(jié)果繪出校準(zhǔn)曲線。

4、繪制質(zhì)量控制圖。質(zhì)量控制圖的應(yīng)用是檢查實驗室活動運行情況的一種有效方式，個人控制圖的制作是保證分析質(zhì)量的關(guān)鍵。用均勻和穩(wěn)定的質(zhì)量控制樣品進行分析，將獲得的數(shù)據(jù)繪圖以檢驗測量系統(tǒng)是否統(tǒng)計控制之下。繪制控制圖的基本設(shè)想是考慮到每個方法都存在變異，在整個分析過程中既存在系統(tǒng)誤差，也存在隨機誤差。將實驗室內(nèi)大量分析數(shù)據(jù)，按正態(tài)分布的假設(shè)為基礎(chǔ)二確立。

常用的分析質(zhì)量控制圖有：

a.均值控制圖

均值控制圖是用一個質(zhì)量控制樣品獨立分析20 次， 計算平均值和標(biāo)準(zhǔn)差。以測定值為縱坐標(biāo)，以測定順序為橫坐標(biāo)，測定值的平均值為控制圖的中心線，計算出上、下控制限和警告限，繪制控制圖，即精密度控制圖。

監(jiān)控的辦法是在分析未知樣的同時也分析這份質(zhì)量控制樣品，把質(zhì)量控制樣品的分析結(jié)果接著“打點”到這張圖上，如“打點”未出界，表示分析的各種條件正常。如某次分析的這份質(zhì)量控制樣品“點子”超出控制限，就說明這一次的分析條件有異常，未知樣品的分析數(shù)據(jù)也不可靠。這時立即查找原因，將其消除，從而使分析過程達到控制狀態(tài)。

將已知量的標(biāo)準(zhǔn)加入樣品中成為加標(biāo)樣品，其測定值以隨機次序與樣品相減得回收率，用百分回收率經(jīng)統(tǒng)計處理制成的控制圖來控制準(zhǔn)確度。

（二）實驗室常規(guī)質(zhì)量控制常用的方法

1、空白試驗值： 在測定樣品的同時，一次平行測定至少兩個空白試驗值，平行測定相對偏差一般不得大于40%。

2、平行雙樣： 平行雙樣試驗就是同時取兩個以上測量樣品， 用同一方法在完全相同的條件下進行測量。

3、加標(biāo)回收率： 回收是指向樣品中加入一定濃度的待測物， 然后將其與該樣品同時測定， 進行對照試驗， 觀察加入待測物的質(zhì)量能否定量收回。用此了解測定中是否有干擾因素， 從而可用加標(biāo)回收的方法， 判斷所選用的方法能否用于該樣品的測定。

4、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定： 在日常工作中， 可將實際樣品與有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在同樣條件下進行測量， 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定的值應(yīng)落入標(biāo)準(zhǔn)證書中給定的標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)。如沒有落入標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)， 應(yīng)立即查找原因。

5、抽樣復(fù)檢： 對已出具數(shù)據(jù)的樣品進行重新檢測， 比較兩次檢測結(jié)果的偏離程度。

6、定期考核： 實驗室質(zhì)量管理人員用標(biāo)準(zhǔn)樣品或已知數(shù)據(jù)的樣品定期地對檢驗人員進行實際操作考核，并檢查質(zhì)量控制的基礎(chǔ)試驗及日常監(jiān)測工作中有沒有進行質(zhì)量控制。

二、實驗室間的質(zhì)量控制

實驗室間質(zhì)量控制是在實驗室認(rèn)真執(zhí)行內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上進行，其目的是評價實驗室間是否存在明顯的系統(tǒng)誤差，以提高實驗室間測定結(jié)果的可比性?？梢酝ㄟ^質(zhì)量控制考核、實驗室間的比對實驗以及由上一級實驗室組織能力驗證等形式來進行。

（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液的校正。實驗室間的質(zhì)量控制通常由中心實驗室指導(dǎo)和負(fù)責(zé)，向各個參加協(xié)作的實驗室均勻、穩(wěn)定、準(zhǔn)確的已知濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，各實驗室用此與自己配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進行對比實驗，實驗室對這兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至同一濃度，同時各測定五次以上，測定中可省略樣品前處理步驟，并選用方法準(zhǔn)確度最佳的濃度范圍。兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的誤差不得大于5%。

（二）實驗室間測定結(jié)果的比對。實驗室間測定結(jié)果的比對可根據(jù)不同目的稱為質(zhì)量考核、實驗室技能評價、實驗室間分析質(zhì)量控制和實驗室間數(shù)據(jù)核對等等。在此項活動中，中心實驗室向各實驗室分發(fā)一份或幾份未知濃度或僅中心實驗室知其濃度的樣品，由各實驗室根據(jù)統(tǒng)一要求進行測定，并將結(jié)果寄到中心實驗室，幅中心實驗室將各實驗室的測定結(jié)果，根據(jù)已知值或平均值進行就評價，并將評價結(jié)果告參加實驗室。

實驗室的分析結(jié)果也可用質(zhì)量控制圖表示分析質(zhì)量，以各實驗室的測定值為縱坐標(biāo)，以實驗室序號為橫坐標(biāo)作平均值控制圖或標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖或極差控制圖，作圖的計算公式與實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制相同。

三、小結(jié)

通過運用各種質(zhì)量控制手段后發(fā)現(xiàn)， 加標(biāo)回收并不是判斷準(zhǔn)確度的唯一方法， 它具有局限性： 樣品中某些干擾因素對檢測結(jié)果具有恒定偏差； 樣品和加標(biāo)操作相同， 損失與污染對二者也相同， 使誤差相互抵消， 而難以發(fā)現(xiàn)問題； 待測物的價態(tài)和形態(tài)差別， 加標(biāo)量的多少， 本底濃度均影響回收結(jié)果等。

要提高實驗室檢驗結(jié)果的準(zhǔn)確性， 保證檢驗結(jié)果的質(zhì)量， 不能從單一的某一方面進行質(zhì)量控制。優(yōu)化質(zhì)量控制的方式， 擴大質(zhì)量控制的范圍是有效的手段。通過這些手段可以加強分析過程，提高分析質(zhì)量。