楊玉衛(wèi) 張明熹 沈 毅 李晶華 蔡永豐

(1 北京有色金屬研究總院產(chǎn)業(yè)發(fā)展部 北京 100088)(2 河北聯(lián)合大學(xué)輕工學(xué)院 河北 唐山 063000)(3 河北聯(lián)合大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院 河北 唐山 063009)

前言

我國(guó)不僅礦產(chǎn)資源豐富[1～4]，同時(shí)也是世界最大的煤炭生產(chǎn)國(guó)和煤炭消費(fèi)國(guó)。近年來，我國(guó)火力發(fā)電發(fā)展迅速，其中大多以煤炭為燃料，發(fā)電量達(dá)1.3億kW·h，火力發(fā)電所占比例達(dá)到了79.6%，由此導(dǎo)致粉煤灰排放量逐年增加。2002年底，全國(guó)粉煤灰排放量為1.6億t；2010年底，排放量達(dá)到近3億t，大量粉煤灰的排放受到了越來越廣泛的關(guān)注。從1987年開始，我國(guó)將粉煤灰作為資源綜合利用的突破口，如何對(duì)其進(jìn)行綜合利用，成為經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展的一項(xiàng)長(zhǎng)遠(yuǎn)的戰(zhàn)略方針。

陶瓷工業(yè)廢棄物主要是指在陶瓷制品生產(chǎn)過程中，在成形、干燥、施釉、搬運(yùn)、焙燒、拋光及貯存等工序中產(chǎn)生的廢料及次品，其中包括大量的廢匣缽、廢瓷粉等廢料。根據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)：僅佛山陶瓷產(chǎn)區(qū)，各種陶瓷廢料的年產(chǎn)生量已經(jīng)超過400萬t[5]，而全國(guó)陶瓷廢料的年產(chǎn)生量估計(jì)在1 000萬t左右，陶瓷廢料的堆積擠占土地，影響當(dāng)?shù)乜諝赓|(zhì)量，如此大量的陶瓷廢料已經(jīng)不是簡(jiǎn)單填埋就可以解決問題。這些工業(yè)廢料若能得到有效的利用，將對(duì)陶瓷行業(yè)的清潔化生產(chǎn)具有重大的意義。

1 粉煤灰等廢料概況[6～8]

1.1 粉煤灰概況

粉煤灰具有一定活性，其性能在一定程度上與火山灰相似。它主要由無定型玻璃、未燃盡的碳、莫來石、石英、磁鐵礦、金紅石、長(zhǎng)石、剛玉和紅柱石等組成。其中氧化硅、氧化鋁含量較高；莫來石、玻璃相和殘余石英的比例類似于瓷粉中的比例。粉煤灰顆粒呈比表面積大的多孔結(jié)構(gòu)，容易研磨，可以降低制品的燒成溫度，達(dá)到節(jié)能的目的。但是，由于其中的氧化鐵、氧化鈦含量較高，會(huì)降低瓷胎的白度。

實(shí)驗(yàn)采用唐山西郊發(fā)電廠排放的粉煤灰為原料，其化學(xué)組成見表1。

表1 實(shí)驗(yàn)用粉煤灰化學(xué)組成(質(zhì)量%)Tab.1 The experiment uses composition of the fly ash (%)

1.2 廢匣缽概況

廢匣缽來自于有匣燒成車間，主要是由于破損、粘連等原因，使其失去原有強(qiáng)度導(dǎo)致變形從而成為廢匣缽。廢匣缽的產(chǎn)生量一般略小于所生產(chǎn)產(chǎn)品的數(shù)量。目前僅有少部分利用在了耐火磚的生產(chǎn)中，其余大部分沒有得到有效的利用，廢匣缽的化學(xué)組成見表2。

表2 廢匣缽化學(xué)組成(質(zhì)量%)Tab.2 The constitute of the waste refractory (%)

1.3 廢瓷粉概況

實(shí)驗(yàn)所用的廢瓷粉為制品燒成后的不合格產(chǎn)品，主要有釉坯廢品，燒成廢品，其中的色釉廢品不可以再次使用，而透明釉制品的廢品則可以繼續(xù)使用。廢瓷粉的化學(xué)組成見表3。

表3 廢瓷粉的化學(xué)組成(質(zhì)量%)Tab.3 The composition of the waste porcelain powder (%)

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 原料

石英、長(zhǎng)石、廢匣缽、廢瓷粉、粉煤灰、骨瓷粉、黑砂、于寺土、唐縣土、紫木節(jié)、堿矸、龍巖土、燒滑石、生滑石粉及添加劑等。

由于實(shí)驗(yàn)的一部分是在長(zhǎng)城陶瓷有限公司完成，故所需用原料均由該工廠提供，原料從它的原料車間運(yùn)抵工廠開發(fā)處。粘土原料均有1年的風(fēng)化期，實(shí)驗(yàn)使用的瓷粉、廢匣缽為該廠備用料。粉煤灰經(jīng)揀選，去掉土塊、草根等雜物，過40目篩、經(jīng)水浸泡24 h后，烘干備用。原料的化學(xué)組成見表4。

表4 原料化學(xué)組成(質(zhì)量%)Tab.4 The constitute of raw materials (%)

2.2 儀器設(shè)備

采用KY-20快速磨，搖籃罐，波美比重計(jì)，25 kg小磨，長(zhǎng)城陶瓷有限公司的5#燃?xì)馑淼栏G，500 g天平，1 000 g天平，10 kg臺(tái)秤，40目、80目、250目篩。

2.3 實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)

2.3.1 配方設(shè)計(jì)的依據(jù)

對(duì)于清潔生產(chǎn)的陶瓷來說，由于所用原料廢瓷粉、廢匣缽、粉煤灰均經(jīng)高溫煅燒，沒有可塑性，故日用陶瓷清潔生產(chǎn)技術(shù)的關(guān)鍵在于坯體的成形性能。在進(jìn)行工藝實(shí)驗(yàn)之前，我們對(duì)長(zhǎng)城陶瓷有限公司的生產(chǎn)配方及用料進(jìn)行了調(diào)查。在此基礎(chǔ)上，我們選定該廠的注漿配方為依據(jù)，用粉煤灰、廢匣缽、廢瓷粉取代了其中的石英、長(zhǎng)石等脊性原料，使其化學(xué)組成與之接近；同時(shí)為了達(dá)到降低成本，提高經(jīng)濟(jì)效益，在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提下，盡量多使用該3種原料?，F(xiàn)通過正交實(shí)驗(yàn)，希望能找到吸漿時(shí)間合適，成形性能良好的工藝參數(shù)。

2.3.2 配方的確定

經(jīng)過分析，選用正交表L16(45)[9]安排實(shí)驗(yàn)。L16(45)中，L表示正交表；16表示這個(gè)正交表有16行，可安排16個(gè)實(shí)驗(yàn)；4表示因素取4個(gè)水平；5表示有5個(gè)因素，正交實(shí)驗(yàn)的具體情況見表5。

表5 因素水平表(質(zhì)量%)Tab.5 The table of factors and levels (%)

性能測(cè)試指標(biāo)：吸漿時(shí)間和成形性能。其它(質(zhì)量%)為:長(zhǎng)石8，廢匣缽10，廢瓷粉8，骨瓷粉2，燒滑石2，剩余由石英補(bǔ)足100。實(shí)驗(yàn)方案見表6。

表6 實(shí)驗(yàn)方案Tab.6 Experiment project

*注：1)含量單位均為質(zhì)量%；2)以上所有實(shí)驗(yàn)均加入0.1%Na2SiO3。

2.4 實(shí)驗(yàn)過程

1)按設(shè)計(jì)的配方的配料單稱取原料和添加劑；

2)將稱量好的原料和堿面放入快速磨中研磨，其中料∶球∶水的比例為1.0∶2.0∶0.4；

3)研磨35 min后(參照工廠生產(chǎn)時(shí)的研磨時(shí)間，下同)加入添加劑；

4)再研磨50 min后，出磨靜置；

5)注漿并記錄吸漿時(shí)間及溫度并測(cè)量pH值，注漿操作室溫度為40 ℃，坯體厚度均為3 mm；

6)干燥修坯；

圖1 燒成曲線Fig.1 Burn curve

7)施釉；

8)烘干后裝窯；

9)燒制過程在5#窯完成，燒成曲線如圖1所示；

10)開窯檢查、并分析效果。

3 結(jié)果與討論

根據(jù)實(shí)驗(yàn)樣品的吸漿時(shí)間及表觀質(zhì)量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表7所示，極差結(jié)果分析如表8所示。

表7 實(shí)驗(yàn)結(jié)果Tab.7 Experiment results

注：當(dāng)成形性能分值為70分時(shí)制品沙性大，保水性較差，且脫模時(shí)粘泥；75分時(shí)保水性一般、塑性差、底部脫模時(shí)粘泥；80分時(shí)保水性一般，沙性大；85分時(shí)保水性和沙性適中；90分時(shí)保水性較好，沙性??；95分時(shí)保水性、沙性以及脫模情況均良好。

表8 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析Tab.8 Result analyses

注: 1)A：粉煤灰 B：黑砂粉 C：堿矸 D：紫木節(jié) E：Na2CO3;

2)Ki這一行的數(shù)據(jù)分別是各因素的第i個(gè)水平所對(duì)應(yīng)的注漿時(shí)間和成形性能之和；ki為i水平的平均值，極差R是同一列中k1、k2、k3、k4這4個(gè)數(shù)中最大者減去最小者，R值越大，說明該因素對(duì)性能指標(biāo)影響就越大。

從實(shí)驗(yàn)表觀質(zhì)量結(jié)果可以得出，3#、9#坯體性能最好；從極差分析和各因素的重要性來看：

吸漿時(shí)間：堿矸>紫木節(jié)>黑砂粉>粉煤灰；成形性能：黑砂粉>紫木節(jié)>粉煤灰>堿矸。

對(duì)于Na2CO3而言，當(dāng)加入量為0.34%時(shí)，效果是最好的。結(jié)合工廠大生產(chǎn)的加入量，故確定本實(shí)驗(yàn)中Na2CO3的加入量為0.35%。

通過趨勢(shì)圖得出最佳配方組合點(diǎn)為(定義為17#)：粉煤灰12%，黑砂粉8%， 堿矸13.3%，山西紫木節(jié)14%，堿面0.344%，水玻璃 0.1%。

將3#、9#、13#和17#配方進(jìn)行復(fù)試，經(jīng)過對(duì)幾個(gè)配方樣品施釉燒結(jié)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)樣品表面質(zhì)量及結(jié)合工廠經(jīng)驗(yàn)，依然選定3#為基本成熟配方。3#配方的化學(xué)組成如表9所示。

表9 化學(xué)組成(質(zhì)量%)Tab.9 The constitute of the green body (%)

坯式為：

4 結(jié)論

綜上所述，筆者認(rèn)為利用粉煤灰、廢匣缽、廢瓷粉等材料可以制作出性能良好的陶瓷材料。

1)實(shí)驗(yàn)在長(zhǎng)城陶瓷有限公司成功的注漿泥配方的基礎(chǔ)上，應(yīng)用正交實(shí)驗(yàn)法，經(jīng)調(diào)整配方組成，加入了粉煤灰等工業(yè)廢料，己研制出清潔生產(chǎn)日用陶瓷的配方，具體配方的化學(xué)成分(質(zhì)量%)如下：石英21，長(zhǎng)石8，廢匣缽10，廢瓷粉8，粉煤灰10，黑砂石12，燒滑石2，骨瓷粉2，紫木節(jié)14，堿矸13。

2)配方中引入的其它配合原料大部分為低值的礦物原料，又由于粉煤灰本身的原因，故摻灰量的多少直接影響成瓷的白度。另外，加入微量的燒滑石雖使瓷胎略呈灰黃色，但顯得更自然柔和。

3)由于粉煤灰、廢匣缽和廢瓷粉的價(jià)格低廉，應(yīng)用此技術(shù)則可以帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。