唐彩珍,劉 琨,黃福川,李 勝
(廣西大學(xué)廣西石化資源加工與過(guò)程強(qiáng)化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣西南寧 530004)
近年來(lái),汽車產(chǎn)業(yè)迅猛發(fā)展。截至2011年底,中國(guó)汽車保有量達(dá)到9 350萬(wàn)輛,預(yù)計(jì)至2020年中國(guó)汽車保有量將達(dá)2億輛的規(guī)模,汽車消耗的石油總量將達(dá)4.4億t,如不采取強(qiáng)有力的節(jié)油措施,將會(huì)嚴(yán)重影響中國(guó)石油能源的安全性。此外,汽車排放總量不斷增加,會(huì)加重環(huán)境負(fù)荷,直接影響空氣質(zhì)量。現(xiàn)今中國(guó)部分城市出現(xiàn)的持續(xù)霧霾天氣,與汽車尾氣排放密切相關(guān)。在節(jié)能方面,由于中國(guó)國(guó)內(nèi)發(fā)動(dòng)機(jī)技術(shù)水平與國(guó)外存在一定差距,汽油機(jī)油耗比國(guó)外同類產(chǎn)品高10%~15%[1-2],中國(guó)發(fā)動(dòng)機(jī)和汽車工業(yè)仍有很大提升空間。隨著技術(shù)的發(fā)展,對(duì)汽車硬件(如發(fā)動(dòng)機(jī)子系統(tǒng)或相關(guān)部件)進(jìn)行改造或優(yōu)化,可以改善燃油燃燒狀態(tài),達(dá)到提高能源利用率、降低油耗、減少排放的目的。但這種方法工藝復(fù)雜,費(fèi)用高,難度大,通常效果也不理想。從發(fā)動(dòng)機(jī)的軟件著手,研制新型環(huán)境友好發(fā)動(dòng)機(jī)油,提高發(fā)動(dòng)機(jī)的燃油經(jīng)濟(jì)性,減少排放,是一創(chuàng)新之舉,也是當(dāng)前研究的熱門。發(fā)動(dòng)機(jī)油是發(fā)動(dòng)機(jī)非常重要的“軟件”之一。本研制立足環(huán)境友好節(jié)能減排,研制新型發(fā)動(dòng)機(jī)油,使其能有效減少和降低發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)動(dòng)副的磨損,保持發(fā)動(dòng)機(jī)的密封性,提高燃油燃燒效率,減少污染物的排放[3]。
汽油發(fā)動(dòng)機(jī)潤(rùn)滑系統(tǒng)由機(jī)油泵、油底殼、粗濾器、細(xì)濾器及相應(yīng)油管組成。機(jī)油泵以一定的壓力使?jié)櫥驮诎l(fā)動(dòng)機(jī)中循環(huán),實(shí)現(xiàn)曲軸、連桿、軸承以及其他摩擦部位的潤(rùn)滑,以確保發(fā)動(dòng)機(jī)正常運(yùn)轉(zhuǎn)。在潤(rùn)滑的同時(shí),對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)還起到減摩、冷卻、密封、清洗以及防銹等作用。發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),曲軸轉(zhuǎn)速快,曲軸箱內(nèi)溫度高(活塞頂、氣缸壁及汽缸蓋的溫度為250~300℃)[4],發(fā)動(dòng)機(jī)油易發(fā)生氧化衰變,其氧化產(chǎn)物多為聚合物,使油品變稠。此外,氧化過(guò)程產(chǎn)生有機(jī)酸會(huì)對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)部件產(chǎn)生腐蝕。因此,為確保發(fā)動(dòng)機(jī)正常工作,研制蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油應(yīng)具備的的基本性能有以下幾方面:1)適當(dāng)?shù)酿ざ群土己玫酿匦阅埽_保油品能在發(fā)動(dòng)機(jī)運(yùn)動(dòng)副表面形成良好的油膜保護(hù),使發(fā)動(dòng)機(jī)具有良好的低溫啟動(dòng)性能;2)良好的清凈分散性,不僅要具備良好的高溫清凈和酸中和作用,而且還應(yīng)具備良好的低溫油泥的分散性,減少積炭、漆膜以及油泥沉積;3)良好的抗高溫、低溫氧化和減少蒸發(fā)損耗能力,抑制和減少油品氧化物的生成,有效延長(zhǎng)換油周期;4)良好的減摩、抗磨性能,保護(hù)活塞、缸套、軸瓦組件,減少發(fā)動(dòng)機(jī)維修次數(shù),延長(zhǎng)使用壽命。此外,還應(yīng)具有良好的抗泡性、抗剪切性、凝膠性能、環(huán)境友好以及橡膠相容性,這些也直接影響著發(fā)動(dòng)機(jī)的使用性能。同時(shí),隨著節(jié)能、減排法規(guī)的日趨嚴(yán)格,發(fā)動(dòng)機(jī)油對(duì)燃油經(jīng)濟(jì)性的影響也是良好發(fā)動(dòng)機(jī)油性能的重要指標(biāo)之一[5]。
基礎(chǔ)油是發(fā)動(dòng)機(jī)油的重要組成,對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)油性質(zhì)起著決定性的作用。在滿足發(fā)動(dòng)機(jī)性能要求的基礎(chǔ)上,本研制油主要關(guān)注對(duì)燃油經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境方面的影響。因此,對(duì)基礎(chǔ)油的選擇更為慎重,特別是可再生、環(huán)境友好、節(jié)能、減排、減少霧霾的合理技術(shù)要求。
蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油的基礎(chǔ)油之一是以蓖麻油為原料制得的蓖麻基癸二酸二辛酯。蓖麻基癸二酸二辛酯屬于合成油中的酯類基礎(chǔ)油,具有多重酯鍵,賦予基礎(chǔ)油較強(qiáng)的極性,增強(qiáng)油品與添加劑的相溶性能;同時(shí),使油膜強(qiáng)度、抗剪切性、抗高溫氧化性得以提高。癸二酸二辛酯的潤(rùn)滑機(jī)理如下:它會(huì)在運(yùn)動(dòng)副潤(rùn)滑表面形成定向排列的分子吸附膜,以物理鍵作用吸附為主,對(duì)運(yùn)動(dòng)副具有良好的抗磨和減摩作用。此外,還具有良好的低溫流動(dòng)性、黏溫性能、減摩特性、彈性體相容性以及可降解性[6]。蓖麻基癸二酸二辛酯理化性能見(jiàn)表1。
表1 蓖麻基癸二酸二辛酯典型理化指標(biāo)Tab.1 Typical physical and chemical properties of the cestor based dioctyt sebacate
復(fù)合基礎(chǔ)油的另一組分為Ⅲ類基礎(chǔ)油。Ⅲ類基礎(chǔ)油采用加氫裂化、異構(gòu)脫蠟技術(shù),脫除了正構(gòu)蠟組分,具有優(yōu)異的低溫流動(dòng)性,飽和烴含量高,硫、氮、氧雜原子含量極少,芳烴含量少,揮發(fā)性、黏溫性、熱氧化安定性、燃油經(jīng)濟(jì)性以及對(duì)添加劑的感受能力都優(yōu)于Ⅰ類和Ⅱ類基礎(chǔ)油,性能與Ⅳ類基礎(chǔ)油相似,但價(jià)格遠(yuǎn)低于Ⅳ類基礎(chǔ)油,具有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)[7]。Ⅲ類基礎(chǔ)油理化性能見(jiàn)表2。
選用的Ⅲ類基礎(chǔ)油中,HVIW H350具有較好的低溫啟動(dòng)性能、良好的抗氧化安定性能;IDW 150BS蒸發(fā)損耗性低、黏溫性能好,加入少量即可顯著提高基礎(chǔ)油的黏度,增加油膜強(qiáng)度和抗剪切性[8-9]。以蓖麻基癸二酸二辛酯和Ⅲ類基礎(chǔ)油復(fù)合的基礎(chǔ)油,蒸發(fā)損失小,積炭?jī)A向性小,具有良好的低溫流動(dòng)性和添加劑感受性能,采用可再生資源蓖麻基癸二酸二辛酯,生物可降解性高,還減少了礦物油的使用。
表2 Ⅲ類基礎(chǔ)油基本理化指標(biāo)Tab.2 Typical physical and chemical properties of mineral oil(Ⅲtype)
添加劑是發(fā)動(dòng)機(jī)油配方的重要組成部分,加入少量就可以明顯改善或增強(qiáng)基礎(chǔ)油的性能。傳統(tǒng)篩選添加劑的方法需通過(guò)大量實(shí)驗(yàn),不僅過(guò)程復(fù)雜,而且進(jìn)程緩慢,不能滿足生產(chǎn)和市場(chǎng)的需求。為此,采用模糊層次分析法,引入模糊矩陣,利用模糊一致矩陣對(duì)各方案進(jìn)行總排序,輔助研制進(jìn)程,可極大減少實(shí)驗(yàn)次數(shù),有利于解決油品性能要求多、具體配方選擇難、研制時(shí)間較長(zhǎng)等問(wèn)題[10-11]。篩選出的功能型添加劑有黏度指數(shù)改進(jìn)劑、清凈劑、分散劑、抗氧劑、摩擦改進(jìn)劑、抗氧防腐劑、降凝劑以及抗泡劑或同類劑的復(fù)合。其中,各添加劑組分的用途、性能如下所述[5,12]。
1)黏度指數(shù)改進(jìn)劑 選用乙烯-丙烯共聚物。在研制油中適量添加乙烯-丙烯共聚物黏度改進(jìn)劑的膠液,可以彌補(bǔ)基礎(chǔ)油黏度范圍的不足,提高油品黏度,改善油品黏溫性能。根據(jù)溫度條件的不同,乙烯-丙烯共聚物可以改變自身結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)對(duì)油品黏度的調(diào)整。高溫下呈線性伸展,增加黏度;低溫下呈收縮狀態(tài),避免黏度過(guò)高,使油品在不同季節(jié)都能保持適合的黏度,保證發(fā)動(dòng)機(jī)良好的低溫啟動(dòng)性、抗剪切性和高溫潤(rùn)滑能力。
2)清凈劑 選用低堿值石油磺酸鈣、高堿值石油磺酸鈣和硫化烷基酚鈣復(fù)合。磺酸鹽對(duì)漆膜和積炭具有很強(qiáng)的吸附能力,可以較好地清洗活塞上的沉積物。硫化烷基酚鈣具有較強(qiáng)的極性,常以膠束分散于油中,可以阻止極性物質(zhì)在油中發(fā)生集聚。復(fù)合使用的清凈劑能保持油品較高的儲(chǔ)備堿度,有效中和油品氧化生成的酸性物質(zhì),阻止其進(jìn)一步氧化縮合,且其增溶效果優(yōu)良,可避免極性物質(zhì)在化油器、噴嘴、進(jìn)氣閥及燃燒室等處沉積,保持發(fā)動(dòng)機(jī)的清潔環(huán)境,保證發(fā)動(dòng)機(jī)良好的動(dòng)力效果,提高經(jīng)濟(jì)性以及安全系數(shù)。
3)分散劑 選用單烯基丁二酰亞胺。單烯基丁二酰亞胺屬于無(wú)灰型分散劑,可避免因灰分過(guò)多而引起發(fā)動(dòng)機(jī)部件的磨損。單烯基丁二酰亞胺結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)在固體表面具有較強(qiáng)的吸附能力,消弱油泥、積炭等沉積物在機(jī)件金屬表面的吸附作用,使沉積物易從金屬表面上清洗下來(lái),起到清洗、分散、增溶作用。在研制油中加入少量單烯基丁二酰亞胺,能較好解決因汽車頻繁啟停而導(dǎo)致的低溫油泥堵塞油路的問(wèn)題。
4)抗氧劑 選用2,6-二叔丁基對(duì)甲酚與N-苯基-α-萘胺復(fù)合。2,6-二叔丁基對(duì)甲酚是一種鏈反應(yīng)終止抗氧劑,能于油品初期氧化生成較穩(wěn)定的化合物,終止油品氧化衰變反應(yīng)。N-苯基-α-萘胺分解溫度較高,抗氧耐久性好,在油溶性有機(jī)鎢摩擦改進(jìn)劑存在情況下,只需極少量即可有效控制發(fā)動(dòng)機(jī)油因氧化引起的黏度增大和沉積物的生成。二者復(fù)合使用,協(xié)和增效,能夠有效抑制油品氧化,延長(zhǎng)換油周期。
5)摩擦改進(jìn)劑 選用油溶性有機(jī)鎢摩擦改進(jìn)劑(兼有抗氧、防銹作用)。油溶性有機(jī)鎢摩擦改進(jìn)劑與基礎(chǔ)油互溶性能良好,并能緊緊吸附在摩擦層表面,形成硬度高的致密保護(hù)膜,在混合潤(rùn)滑和邊界潤(rùn)滑的狀態(tài)下發(fā)揮抗壓、減摩和抗磨的作用。在油品中添加油溶性有機(jī)鎢摩擦改進(jìn)劑,減少了因運(yùn)動(dòng)副的邊界摩擦造成零部件的損壞,且油溶性有機(jī)鎢與抗氧劑具有協(xié)同效應(yīng),加入少量的抗氧劑,可以增強(qiáng)潤(rùn)滑油的減摩、抗磨和抗氧化性能。
6)抗氧防腐劑 選用硫磷雙辛基鋅鹽。硫磷雙辛基鋅鹽具有抗氧、抗腐、抗磨等多重作用,有效抑制油品氧化,減少沉淀、漆膜、油泥等物質(zhì)生成,其特有的硫磷結(jié)構(gòu)能在機(jī)件表面形成特殊保護(hù)膜,抵抗磨損和腐蝕。
7)降凝劑 選用聚甲基丙烯酸酯。聚甲基丙烯酸酯可以破壞低溫下基礎(chǔ)油中蠟結(jié)晶生長(zhǎng)結(jié)構(gòu),抑制結(jié)晶速度,改善油品流動(dòng)性。聚甲基丙烯酸酯與乙烯-丙烯共聚物共同使用,不但能極大提高油品的黏溫性能和低溫性能,而且增強(qiáng)油品的剪切穩(wěn)定性、低溫啟動(dòng)性以及低溫泵送性能。
8)抗泡劑 在研制油中使用二甲基硅油抗泡劑,能顯著減少氣泡的生成,提高泡沫表面油膜的流動(dòng)性。二甲基硅油抗泡劑降低了氣泡的表面張力,當(dāng)氣泡升到油表面,迅速發(fā)生破裂,避免潤(rùn)滑過(guò)程中產(chǎn)生局部干摩擦而導(dǎo)致部件損壞[13]。
蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油具有如下特點(diǎn):良好的黏溫性能和低溫流動(dòng)性,能減少因汽車?yán)鋯?dòng)造成的磨損;減摩、抗磨、抗剪切、清凈性、分散性、防銹性、抗高溫和低溫氧化性、防腐性能良好,能較好地保護(hù)發(fā)動(dòng)機(jī)關(guān)鍵運(yùn)動(dòng)副,延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)的使用壽命。以蓖麻基癸二酸二辛酯和Ⅲ類油復(fù)合作為研制油的基礎(chǔ)油,利用蓖麻基癸二酸二辛酯的優(yōu)點(diǎn),保持發(fā)動(dòng)機(jī)良好的動(dòng)力性能。蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油的理化性能指標(biāo)見(jiàn)表3。
表3 研制油主要理化性能指標(biāo)Tab.3 Typical physical and chemical properties of the developed oil
對(duì)蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排型發(fā)動(dòng)機(jī)油和相同規(guī)格級(jí)別的某發(fā)動(dòng)機(jī)油進(jìn)行性能比較。依據(jù)GB/T 14951《汽車節(jié)油技術(shù)評(píng)定方法》,蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油的節(jié)油率、HC氣體凈化率、加速時(shí)間對(duì)比系數(shù)、掛檔滑行距離對(duì)比系數(shù)與參比油比較,都有明顯的提高或改善,達(dá)到了GB/T 25348—2010《汽車節(jié)油產(chǎn)品使用技術(shù)條件》規(guī)定的要求。此外,節(jié)油產(chǎn)品綜合節(jié)油率達(dá)3%~5%,可認(rèn)為該產(chǎn)品具有明顯的節(jié)油效果[14]。根據(jù)表4道路性能試驗(yàn)結(jié)果可知,使用蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油可使燃油更充分燃燒,顯著提高汽車燃油經(jīng)濟(jì)性,并降低HC有害氣體的排放。
表4 研制油道路性能試驗(yàn)結(jié)果Tab.4 Road test result of the developed oil
此外,對(duì)研制油進(jìn)行CO排放的檢測(cè)。試驗(yàn)場(chǎng)地為某尾氣監(jiān)測(cè)站,使用機(jī)動(dòng)車為在用別克車,檢測(cè)方法采用穩(wěn)態(tài)工況法(ASM),試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 研制油CO排放試驗(yàn)結(jié)果Tab.5 CO test result about developed oil
結(jié)果表明,使用蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油,能有效控制有害氣體CO的排放。
采用以蓖麻基癸二酸二辛酯和Ⅲ類油(HVIW H350)復(fù)合作為研制油的基礎(chǔ)油,減少了礦物油的加入量,充分利用蓖麻基癸二酸二辛酯的優(yōu)點(diǎn),降低摩擦、磨損,保持發(fā)動(dòng)機(jī)良好的動(dòng)力性能。
在研制油中加入多種功能型添加劑,經(jīng)過(guò)理化性能檢測(cè),研制的發(fā)動(dòng)機(jī)油達(dá)到了GB 11121—2006中汽油、機(jī)油規(guī)格要求,其基本性能與當(dāng)前市場(chǎng)同類規(guī)格產(chǎn)品相當(dāng)。通過(guò)道路性能試驗(yàn),驗(yàn)證了研制油能顯著提高發(fā)動(dòng)機(jī)燃油經(jīng)濟(jì)性,降低有害氣體排放。
以應(yīng)用模糊層次分析法研究獲得的蓖麻基環(huán)境友好節(jié)能減排發(fā)動(dòng)機(jī)油配方,用于生產(chǎn)“寶利暢”發(fā)動(dòng)機(jī)油,產(chǎn)品通過(guò)了國(guó)家交通部相關(guān)檢測(cè),并被列入“十二五”期間第2批中國(guó)重點(diǎn)推廣公路、水路、交通運(yùn)輸產(chǎn)品(技術(shù))目錄,已在國(guó)內(nèi)推廣使用。
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