林 臻，李國(guó)璋，白鴻柏，路純紅

（軍械工程學(xué)院車(chē)輛與電氣工程系，石家莊 050003）

0 引 言

阻尼材料對(duì)解決振動(dòng)、沖擊和噪聲等問(wèn)題有著重要的意義。金屬橡膠是一種新型阻尼材料，因同時(shí)具有橡膠的彈性和所選金屬的固有特性而得名。金屬橡膠由細(xì)金屬絲經(jīng)一系列復(fù)雜的工藝制備而成，與普通橡膠相比，它具有在真空中不揮發(fā)、耐輻射、耐高低溫、耐腐蝕、疲勞老化壽命長(zhǎng)以及可以長(zhǎng)期保存等優(yōu)良特性，是一種非常適合于在高真空、高低溫、強(qiáng)輻射、強(qiáng)腐蝕環(huán)境下應(yīng)用的減振緩沖材料。開(kāi)展金屬橡膠的耐海洋腐蝕能力及阻尼耗能特性研究，為海洋腐蝕環(huán)境下金屬橡膠的應(yīng)用提供參考依據(jù)，具有非常重要的理論及工程應(yīng)用價(jià)值。目前，國(guó)內(nèi)外尚未對(duì)金屬橡膠材料進(jìn)行海洋腐蝕方面的研究。為此，作者采用304不銹鋼絲自行設(shè)計(jì)制備了固支圓盤(pán)形金屬橡膠，將其置于4種不同的模擬海洋腐蝕環(huán)境中進(jìn)行腐蝕試驗(yàn)，研究了它的抗海洋腐蝕能力及阻尼耗能特性。

1 試樣制備與試驗(yàn)方法

1.1 試樣制備

選用φ0.3mm的304不銹鋼絲作為制備金屬橡膠的材料，其密度為7.9g·cm－3，彈性模量為1.98×105MPa，線膨脹系數(shù)為16.6×10－6℃－1（20～100℃）［1］，規(guī) 定 非 比 例 延 伸 強(qiáng) 度 不 小 于205MPa，抗拉強(qiáng)度不小于520MPa，斷后伸長(zhǎng)率不小于40%，斷面收縮率不小于50%，硬度不小于187HBW（90HRB或200HV［2］）。該304不銹鋼絲的主要化學(xué)成分如表1所示。

制備的金屬橡膠試樣為圓盤(pán)形［3］，如圖1所示，其外徑為66mm，內(nèi)徑為20mm，成型后的密度為2.05g·cm－3。

表1 304不銹鋼絲的主要化學(xué)成分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）［3］Tab.1 Main chemical composition of 304stainless steel wire（mass） %

圖1 圓盤(pán)形金屬橡膠試樣的宏觀形貌Fig.1 Macrograph of disk typed metal rubber sample

1.2 試驗(yàn)方法

在YWX-250型智能鹽霧試驗(yàn)箱中進(jìn)行金屬橡膠的模擬海洋腐蝕試驗(yàn)，該試驗(yàn)箱可以進(jìn)行完全和周期的鹽霧試驗(yàn)及浸泡試驗(yàn)，并可以根據(jù)試驗(yàn)要求模擬不同條件下的海洋腐蝕環(huán)境。

阻尼耗能測(cè)試采用PLS-20型電液伺服動(dòng)靜試驗(yàn)機(jī)和DH5936測(cè)試系統(tǒng)進(jìn)行，電液伺服動(dòng)靜試驗(yàn)機(jī)由液壓伺服系統(tǒng)、主機(jī)系統(tǒng)、控制系統(tǒng)等幾部分組成，最大靜載拉壓力為20kN，最大加載行程為±50mm，可實(shí)施精確的正弦位移加載，最高振動(dòng)頻率為40Hz。

設(shè)計(jì)了阻尼耗能測(cè)試用試驗(yàn)夾具，其結(jié)構(gòu)示意如圖2所示。試驗(yàn)夾具由碗型托盤(pán)、環(huán)形壓盤(pán)、中間拉桿及螺栓、螺母、墊圈等組成。圓盤(pán)形金屬橡膠試樣套在中間拉桿上，并通過(guò)螺母和墊圈壓緊，試樣的外沿通過(guò)環(huán)形壓盤(pán)及螺栓壓緊在碗型托盤(pán)的內(nèi)端面上。試驗(yàn)時(shí)，中間拉桿及碗型托盤(pán)分別通過(guò)聯(lián)結(jié)桿與材料試驗(yàn)機(jī)上、下夾頭相連，下夾頭固定不動(dòng)，上夾頭帶動(dòng)中間拉桿上下振動(dòng)，使金屬橡膠產(chǎn)生剪切變形。

圖2 試驗(yàn)夾具結(jié)構(gòu)示意Fig.2 Schematic diagram of the test fixture

腐蝕試驗(yàn)按如下步驟進(jìn)行：

（1）制備5只圓盤(pán)形金屬橡膠試樣，依次編號(hào)為1～5。

（2）使用清水和洗滌液對(duì)試樣進(jìn)行沖洗和超聲波清洗，并在烘干箱中烘干，去除試樣上的油污和雜質(zhì)，用JP-500型電子天平分別稱(chēng)量試樣的質(zhì)量。

（3）將試樣依次裝夾在試驗(yàn)夾具上，并將夾具夾持在試驗(yàn)機(jī)上、下夾頭之間，采用位移控制方式對(duì)試樣施加正弦激勵(lì)，激勵(lì)振幅為3mm，頻率為3Hz，經(jīng)6 000次振動(dòng)穩(wěn)定處理后［4］對(duì)位移及恢復(fù)力數(shù)據(jù)進(jìn)行采樣，采樣頻率為1 000Hz。

（4）加載完畢后，重復(fù)步驟（2）。

（5）然后將試樣1～4放入YWX-250型智能鹽霧試驗(yàn)箱中進(jìn)行鹽霧腐蝕試驗(yàn)，試樣5作為空白對(duì)照樣置于密封袋中；其中，試樣1～4的腐蝕環(huán)境分別為全浸、間浸（每24h浸泡8h）、連續(xù)鹽霧、周期鹽霧（每1h噴霧10min）；腐蝕液為5%NaCl（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）溶液。

全浸腐蝕試驗(yàn)按 GB/T 10124－1988《金屬材料實(shí)驗(yàn)室均勻全浸腐蝕試驗(yàn)方法》進(jìn)行，間浸試驗(yàn)按GB/T 19746－2005《金屬與合金的腐蝕鹽溶液周浸試驗(yàn)》進(jìn)行，鹽霧試驗(yàn)按照 GB/T 10125－1997《人造氣氛腐蝕試驗(yàn) 鹽霧試驗(yàn)》進(jìn)行。試樣按要求放置于試驗(yàn)箱中，試驗(yàn)箱溫度設(shè)置為（35±1）℃。

（6）腐蝕1 152h后，取出并清洗試樣，重復(fù)步驟（2），并觀察試樣表面。

（7）采用化學(xué)法去除試樣的腐蝕產(chǎn)物并稱(chēng)量。取相對(duì)密度為1.42的硝酸100mL稀釋至1 000mL，在60℃環(huán)境下對(duì)試樣1～4進(jìn)行處理［5］，隨后清洗試樣并用電子天平分別稱(chēng)量各試樣的質(zhì)量。

（8）重復(fù)步驟（3）和（2）。

另取與上述金屬橡膠同質(zhì)量的4組304不銹鋼絲，在上述4種腐蝕環(huán)境下進(jìn)行腐蝕試驗(yàn)。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 腐蝕速率

各試樣經(jīng)1 152h腐蝕后質(zhì)量均減少，質(zhì)量變化如表2所示。

表2 不同試樣腐蝕前后的質(zhì)量Tab.2 Mass of different samples before and after corrosion g

根據(jù)腐蝕試驗(yàn)的質(zhì)量評(píng)定法，通過(guò)質(zhì)量損失計(jì)算年腐蝕深度來(lái)表示腐蝕速率［5］。

式中：vp為腐蝕速率，mm·a－1；Δm 為腐蝕前后的質(zhì)量差，mg；A為試樣的表面積，cm2；T為腐蝕時(shí)間，h；ρ為不銹鋼絲的密度，g·cm－3。

計(jì)算腐蝕速率時(shí)，通過(guò)試樣質(zhì)量計(jì)算不銹鋼絲的總表面積，作為試樣的表面積A。

式中：m0為試樣的質(zhì)量，g；d為不銹鋼絲的直徑，cm。

根據(jù)式（2）計(jì)算可得試樣1～4的腐蝕速率分別為0.033 8，0.036 0，0.025 8，0.030 8mm·a－1；各試樣的腐蝕速率從大到小依次為試樣2、試樣1、試樣4、試樣3。

不銹鋼在海洋環(huán)境中的腐蝕一般為點(diǎn)蝕和縫隙腐蝕［6］。根據(jù)文獻(xiàn)［2］可知，不銹鋼絲表面具有固有的表面起伏，在拉拔成形過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生裂紋等表面微觀缺陷，這些區(qū)域形成了閉塞區(qū)，在腐蝕環(huán)境中形成閉塞電池。在海洋腐蝕環(huán)境中，裂紋尖端區(qū)的pH約為4，易導(dǎo)致高強(qiáng)度鋼發(fā)生氫脆腐蝕斷裂［7］。

進(jìn)行間浸腐蝕的試樣處于濕潤(rùn)和干燥交替的環(huán)境下，當(dāng)試樣從干燥環(huán)境進(jìn)入浸泡環(huán)境時(shí)，由于金屬橡膠材料特有的孔隙結(jié)構(gòu)中留存有一定的空氣，不銹鋼絲的供氧更充足（與全浸泡的金屬橡膠試樣相比）；當(dāng)從浸泡環(huán)境進(jìn)入干燥環(huán)境中時(shí)，金屬橡膠的孔隙結(jié)構(gòu)能儲(chǔ)存一部分鹽水溶液。因此，間浸環(huán)境較其它腐蝕環(huán)境能更好地形成腐蝕原電池，因此腐蝕速率最大，腐蝕程度也最大［8－9］。

處于連續(xù)鹽霧環(huán)境中的金屬橡膠試樣，由于含鹽粒子沉降在其表面，沒(méi)有深入至試樣內(nèi)部的孔隙中，這使得試樣和腐蝕環(huán)境的接觸面積不如全浸和間浸環(huán)境的接觸面積大。因此鹽霧環(huán)境下試樣的腐蝕速率小于浸泡環(huán)境下的。

與處于間浸環(huán)境類(lèi)似，處于周期鹽霧環(huán)境下的試樣同樣處于鹽霧與干燥交替的環(huán)境中，從而導(dǎo)致周期鹽霧環(huán)境下試樣的腐蝕速率大于連續(xù)鹽霧環(huán)境下的。

同樣質(zhì)量的304不銹鋼絲在全浸、間浸、連續(xù)鹽霧和周期鹽霧4種腐蝕環(huán)境下的腐蝕速率分別為0.004 6，0.004 9，0.001 2，0.001 4mm·a－1，遠(yuǎn)小于同質(zhì)量不銹鋼絲制成的金屬橡膠試樣的腐蝕速率，這是由金屬橡膠的制備工藝造成的。在制備金屬橡膠時(shí)，不銹鋼絲首先要纏繞成為螺旋卷，然后對(duì)螺旋卷進(jìn)行定螺距拉伸，纏繞成毛坯，最后沖壓成型。經(jīng)過(guò)這一系列的制備過(guò)程，不銹鋼絲內(nèi)部必然會(huì)產(chǎn)生一定的內(nèi)應(yīng)力，促進(jìn)了腐蝕行為。

2.2 腐蝕產(chǎn)物

由圖3可見(jiàn)，各試樣腐蝕1 152h后，表面均有不均勻的腐蝕產(chǎn)物斑痕分布，且內(nèi)圈的銹斑較外圈的少；腐蝕產(chǎn)物顏色以鐵紅色為主，單根不銹鋼絲上的腐蝕產(chǎn)物表面存在呈點(diǎn)狀分布的黑色腐蝕產(chǎn)物，鐵紅色和黑色腐蝕產(chǎn)物的分布不均勻，以點(diǎn)蝕所產(chǎn)生的斑狀腐蝕為主；試樣2表面的腐蝕產(chǎn)物較多，完整的銹斑面積較大。

鹽水環(huán)境是一個(gè)典型的鐵－氯－水系環(huán)境，根據(jù)其電位－pH圖［10］可見(jiàn)，304不銹鋼處于鈍化腐蝕區(qū)。常溫下鋼鐵在鹽水環(huán)境下的腐蝕過(guò)程先是鐵失去電子被氧化為 Fe2＋而溶解，隨后與 OH—形成Fe（OH）2，然后進(jìn)一步被氧化成黑色的Fe3O4，或被氧化為含三價(jià)鐵的Fe2O3或Fe（OH）3，顏色為紅褐色［11］。因此腐蝕產(chǎn)物內(nèi)銹層多為黑色的Fe3O4，外銹層多為黃色或紅棕色的α-FeOOH、β-FeOOH和γ-FeOOH［12］。

2.3 阻尼耗能特性

用Matlab對(duì)記錄下的位移－恢復(fù)力數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，繪制試樣的遲滯回線。從圖4中可看出，與腐蝕前相比，腐蝕1 152h的試樣在相同變形下的恢復(fù)力更大，遲滯回線沿圖中縱坐標(biāo)方向上下擴(kuò)張，遲滯回線包圍的面積增大。

圖3 不同試樣腐蝕1 152h后的宏觀形貌Fig.3 Appearance of different samples after corrosion for 1 152h：（a）sample 1；（b）sample 2；（c）sample 3and（d）sample 4

圖4 不同試樣腐蝕1 152h前后的遲滯回線Fig.4 Hysteresis curves of different samples before and after corrosion for 1 152h：（a）sample 1；（b）sample 2；（c）sample 3and（d）sample 4

阻尼損耗因子η是衡量金屬橡膠材料阻尼耗能特性的指標(biāo)。

式中：ΔW為遲滯回線包圍的面積，即金屬橡膠材料每個(gè)振動(dòng)周期耗散的能量；W為金屬橡膠材料儲(chǔ)存的最大彈性勢(shì)能。

動(dòng)態(tài)平均剛度K可以使用材料儲(chǔ)存的最大彈性能來(lái)計(jì)算：

式中：x0為施加正弦激勵(lì)的振幅。

由表3，4可以看出，腐蝕1 152h后，試樣1～4的阻尼損耗因子有增有減，但都變化不大（變化幅值不會(huì)超過(guò)0.1，變化率不超過(guò)50%），基本保持穩(wěn)定；動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能均明顯增大，未經(jīng)腐蝕的試樣5的動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能的變化率均未超50%，而經(jīng)腐蝕的試樣1～4的動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能的變化率均超過(guò)了50%。試樣動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能的增大幅度從大到小依次為試樣2、試樣1、試樣4、試樣3、試樣5。這一結(jié)果與腐蝕速率的結(jié)果一致。

表3 不同試樣腐蝕前后的阻尼損耗因子、動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能Tab.3 Loss factor，dynamic average rigidity and dissipated energy of different samples before and after corrosion

表4 試樣5第二次加載前后的阻尼損耗因子、動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能Tab.4 Loss factor，dynamic average rigidity and dissipated energy of sample 5before and after secondary loading

不論在何種腐蝕環(huán)境下，腐蝕后金屬橡膠試樣的動(dòng)態(tài)平均剛度都大幅提高。這是由于金屬橡膠材料在沖壓成型后沒(méi)有經(jīng)過(guò)穩(wěn)定化處理，內(nèi)部組織不穩(wěn)定，振動(dòng)后，內(nèi)部勾連和接觸方式的變化會(huì)導(dǎo)致動(dòng)態(tài)平均剛度增加［13］。

在各種條件下腐蝕后，金屬橡膠試樣的耗能也有大幅提高。這主要是由兩方面原因造成的。其一，試樣內(nèi)部組織不穩(wěn)定，振動(dòng)穩(wěn)定過(guò)程中內(nèi)部勾連方式發(fā)生變化，在尚未磨合穩(wěn)定前，不銹鋼絲摩擦點(diǎn)數(shù)量增多導(dǎo)致耗能大幅提高；其二，腐蝕后，金屬橡膠內(nèi)部相互接觸的不銹鋼絲的接觸表面發(fā)生了變化，這些變化既與腐蝕產(chǎn)物有關(guān)，也與經(jīng)過(guò)稀硝酸處理后所帶來(lái)的接觸表面變化有關(guān)。

腐蝕前后各試樣的阻尼損耗因子變化不大，主要是由于阻尼損耗因子與試樣振動(dòng)一個(gè)周期的耗能量成正比，與動(dòng)態(tài)平均剛度成反比，根據(jù)試樣動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能的變化趨勢(shì)即可判斷出阻尼損耗因子基本保持穩(wěn)定。由此可以得出重要結(jié)論：金屬橡膠材料的阻尼損耗因子對(duì)海洋腐蝕環(huán)境不敏感。

3 結(jié) 論

（1）金屬橡膠試樣在全浸、間浸、連續(xù)鹽霧、周期鹽霧環(huán)境下腐蝕1 152h后，其腐蝕速率依次為0.033 8，0.036 0，0.025 8，0.030 8mm·a－1，動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能均有所增加，增幅大小與不同腐蝕環(huán)境中的腐蝕速率有關(guān)，腐蝕速率越大，動(dòng)態(tài)平均剛度和耗能增幅越明顯。

（2）金屬橡膠試樣的腐蝕以點(diǎn)蝕為主，腐蝕產(chǎn)物呈斑狀分布，且不均勻。

（3）金屬橡膠在模擬海洋腐蝕環(huán)境下的阻尼損耗因子相對(duì)比較穩(wěn)定，具有一定的抗海洋腐蝕能力。

［1］機(jī)械工程手冊(cè)編委會(huì).機(jī)械工程手冊(cè)［M］.二版.北京：機(jī)械工業(yè)出版社，1996：4-248.

［2］興化市精泰焊接材料有限公司.江蘇精泰焊材質(zhì)量保證書(shū)（HC060921）［R］.興化：興化市精泰焊接材料有限公司，2013.

［3］侯軍芳.金屬橡膠材料高/低溫環(huán)境耗能、疲勞特性研究［D］.石家莊：軍械工程學(xué)院，2005：50-52.

［4］ЧЕГОДАЕДЕ，МУЛЮКАНОП，КОЛТЫГИНЕВ.金屬橡膠構(gòu)件的設(shè)計(jì)［M］.李中郢，譯.北京：國(guó)防工業(yè)出版社，2000：7-13.

［5］李久青，杜翠薇.腐蝕試驗(yàn)方法及監(jiān)測(cè)技術(shù)［M］.北京：中國(guó)石化出版社，2011：17-18.

［6］朱相榮，王相潤(rùn).金屬材料的海洋腐蝕與防護(hù)［M］.北京：國(guó)防工業(yè)出版社，1999：161-170.

［7］肖紀(jì)美，曹楚南.材料腐蝕學(xué)原理［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2002：69-75.

［8］查小琴.10NiCrMo鋼在室內(nèi)模擬海洋環(huán)境試驗(yàn)中的腐蝕行為［J］.鋼鐵，2010，45（10）：75-79.

［9］張艷成，吳蔭順，何積銓.帶銹鑄鐵在3.5%NaCl溶液中的腐蝕行為研究［J］.腐蝕與防護(hù)，1998，19（4）：155-159.

［10］中國(guó)腐蝕與防護(hù)學(xué)會(huì)《金屬材料腐蝕手冊(cè)》編輯委員會(huì).金屬腐蝕手冊(cè)［M］.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1984：570-572.

［11］黃桂橋，顏民，郁春娟，等.金屬材料在鹽湖鹵水中的腐蝕研究［J］.腐蝕與防護(hù)，2005，26（9）：369-372.

［12］韓東銳，郭鵬，黃桂橋.金屬材料在鹽湖鹵水中的耐蝕性［J］.裝備環(huán)境工程，2005，2（3）：70-74.

［13］王尤顏.金屬橡膠構(gòu)件彈性變形細(xì)觀分析與疲勞損傷表征理論研究［D］.石家莊：軍械工程學(xué)院，2010：54.