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        褐煤提質(zhì)技術(shù)的現(xiàn)狀淺析

        2014-09-15 01:27:49賈夢陽JIAMengyang邰世康TAIShikang
        價值工程 2014年25期
        關(guān)鍵詞:半焦褐煤提質(zhì)

        賈夢陽 JIA Meng-yang;邰世康 TAI Shi-kang

        (中國礦業(yè)大學(xué)(北京),北京100083)

        0 引言

        中國富煤貧油少氣,是世界上少數(shù)以煤炭為主要能源的國家。煤炭產(chǎn)量從上世紀(jì)80年代超過10億噸后,一直穩(wěn)居世界第一。

        隨著我國經(jīng)濟(jì)的日益發(fā)展以及對能源需求的不斷增長,國內(nèi)優(yōu)質(zhì)煤的供應(yīng)日漸緊張,發(fā)展褐煤提質(zhì)的技術(shù)以及應(yīng)用可以緩解我國緊張用煤需求。

        1 褐煤的特點

        褐煤是礦化程度最低的礦產(chǎn)煤,煤質(zhì)特點是水分大、孔隙率達(dá)、揮發(fā)分高、不黏結(jié)、熱值低,含有不同數(shù)量的腐殖酸,含氧量在15%-30%左右,熱穩(wěn)定性差,易風(fēng)化不適合儲存以及長距離運(yùn)輸,直接燃燒不僅熱值低,而且污染環(huán)境,浪費(fèi)巨大。提質(zhì)后的褐煤,相比提質(zhì)前,水分可以下降70%左右,發(fā)熱量可提升6MJ/kg左右,表面性質(zhì)也會發(fā)生一定的改變,不僅有利于貯存和運(yùn)輸,而且有利于燃燒,發(fā)電,化工方面的使用,所以,提質(zhì)成為了褐煤較為環(huán)保并高效的利用方式。

        2 褐煤提質(zhì)的技術(shù)現(xiàn)狀

        褐煤提質(zhì)指的是在一定的溫度壓力條件下,脫除褐煤的水分,含氧官能團(tuán)以及多余的灰分,提高褐煤品質(zhì)的過程。提質(zhì)的方法主要有物理法和化學(xué)法,物理法的是將褐煤加熱或與高溫物質(zhì),如熱煙氣、過熱蒸汽等,進(jìn)行換熱,脫除其中的水分和部分揮發(fā)分,提質(zhì)過程中煤體不發(fā)生化學(xué)變化。化學(xué)法是在較高的溫度下,在隔絕空氣(或在非氧化氣氛)條件下,褐煤發(fā)生熱解反應(yīng),在脫除水分和大部分揮發(fā)分的同時,生成煤氣、焦油、粗苯和焦炭或半焦的過程。此過程中,褐煤煤體發(fā)生了焦化和熱分解等化學(xué)變化。

        2.1 物理法

        物理法指的是干燥脫水提質(zhì),干燥法又分為兩類:蒸發(fā)脫水提質(zhì),非蒸發(fā)脫水提質(zhì)。

        2.1.1 蒸發(fā)脫水提質(zhì)

        褐煤蒸發(fā)脫水技術(shù)是指在較低溫度下,通過使用過熱蒸汽、煙道氣或熱油為干燥介質(zhì)進(jìn)行脫水的一種褐煤脫水干燥方法,下面介紹幾種蒸發(fā)脫水提質(zhì)的方法。

        2.1.1.1 回轉(zhuǎn)管式干燥工藝

        該工藝適用于褐煤的輕度干燥,在常壓下褐煤在管式干燥器內(nèi)在低壓蒸汽的作用下被加熱到100℃左右,此時水分被蒸發(fā)出來,脫水后的空氣通過除塵器和煤粉分離開,一部分空氣進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯作為脫水介質(zhì)繼續(xù)循環(huán),剩余的排入大氣。

        此方法用于褐煤的快速、輕度干燥,但是干燥后不易長期儲存、運(yùn)輸,干燥后的褐煤復(fù)吸現(xiàn)象嚴(yán)重,另外此法尾氣排放量大,排空的粉塵較多,不環(huán)保且能耗大。

        2.1.1.2 澤瑪克(ZEMAG)褐煤干燥成型提質(zhì)技術(shù)

        ZEMAG技術(shù)工藝流程分為預(yù)制、干燥、破碎和成型。褐煤經(jīng)初步破碎處理后,進(jìn)入管式干燥機(jī),干燥后的褐煤經(jīng)過進(jìn)一步破碎以達(dá)到成型工藝要求的粒度,最后壓縮成型。

        該工藝采用低壓飽和蒸汽作為干燥介質(zhì),運(yùn)行成本低,三廢排放少,具有較為成熟的運(yùn)行經(jīng)驗。

        2.1.1.3 褐煤脫水熱壓提質(zhì)(HPU)

        HPU技術(shù)是神華集團(tuán)與中國礦業(yè)大學(xué)(北京)共同研究的課題,具體的工藝流程是:

        褐煤經(jīng)過備煤系統(tǒng)破碎之后在6.4MPa和150-350℃的循環(huán)流化床高溫?zé)煔鉅t中被加熱,通過粉煤直管式氣流干燥裝置,然后通過高壓對輥成型機(jī)擠壓成型。

        此過程可脫去煤中80%左右的水分,同時發(fā)熱量可提高約20%,經(jīng)過熱壓作用,煤顆粒的孔隙減少,比表面積降低,而且煤分子的側(cè)鏈含氧官能團(tuán)如羧基,羥基,甲氧基等減少,一定程度上抑制了復(fù)吸作用。另外產(chǎn)出型煤的成型率較高,跌落試驗效果好,對其長距離運(yùn)輸和電廠燃用有一定的意義。

        2.1.1.4 UBC褐煤提質(zhì)技術(shù)

        UBC褐煤提質(zhì)技術(shù)的脫水介質(zhì)為再生油(通常是石油的輕油)和重油,脫水介質(zhì)和經(jīng)破碎處理過的褐煤混合成煤漿,然后再蒸發(fā)器中加熱,褐煤孔隙中的水分被蒸發(fā),同時重油進(jìn)入到褐煤的孔隙中,一定程度上阻止了褐煤的復(fù)吸現(xiàn)象并降低了自燃反應(yīng),在通過細(xì)頸盛水瓶回收煤漿中的油,之后用干燥機(jī)加熱脫除吸附在煤中的油,最后將提質(zhì)后的煤品壓縮成型。

        UBC提質(zhì)技術(shù)應(yīng)用在印尼的Satui礦,經(jīng)過工業(yè)測試,體制后的褐煤發(fā)熱量可升高一倍以上,普遍提高到26.96MJ/kg以上,水分大幅減少,不過,提質(zhì)同時會造成一定量的油品浪費(fèi)。

        2.1.1.5 BCB提質(zhì)技術(shù)

        BCB提質(zhì)技術(shù)是由澳大利亞White能源公司研發(fā)的,具體的工藝流程為褐煤經(jīng)過充分破碎后(小于3mm)在干燥筒倉中被300-400℃的煙氣快速升溫至105-110℃,通過“閃蒸式烘干”脫除煤中的水分,再經(jīng)旋風(fēng)分離器捕集后壓縮成型,由于型煤在生產(chǎn)過程中會升溫,為避免自燃現(xiàn)象,常通過噴水對型煤進(jìn)行冷卻處理。

        技術(shù)不改變煤的化學(xué)性質(zhì)以及焦化特性,加工成本低,但是由于冷卻過程又進(jìn)行噴水冷卻,所以脫水的效果不明顯。

        2.1.1.6 Coldry“冷干”提質(zhì)工藝

        澳大利亞亞太煤鋼公司提出的冷干提質(zhì)工藝,具體過程是:褐煤在設(shè)備中經(jīng)“剪切”作用打破煤的碳結(jié)構(gòu),實現(xiàn)煤的脫水過程,因為整個分離過程在20℃-30℃下進(jìn)行,所以稱為“冷干”。破碎之后的煤,經(jīng)過成型作用,形成煤條,之后自然斷裂成為棒狀的型煤,經(jīng)過傳輸過程的吹風(fēng)冷卻,以及自然硬化作用之后,經(jīng)過將近兩天的蒸汽干燥就可獲得最終的型煤產(chǎn)品。

        此工藝提質(zhì)之后可將含水量約60%的褐煤制成水分為8%~14%的型煤,其發(fā)熱量也能達(dá)到煙煤的水平,這種先通過機(jī)械排水,然后烘干,能耗較低,排水效較好。但是目前澳大利亞亞太煤鋼公司只有一條5t/h的試驗線,處理量過小,而且處理時間過長。

        2.1.1.7 熱壓脫水工藝(MTE)

        由德國多特蒙德大學(xué)研發(fā)的MTE熱壓脫水工藝與“冷干”工藝類似,不過該法綜合了熱脫水以及機(jī)械脫水的方法,在220℃的條件下進(jìn)行機(jī)械脫水,壓縮成型后的型煤采用連續(xù)閃蒸的工藝,能夠較好地脫水。

        2.1.2 非蒸發(fā)脫水提質(zhì)

        非蒸發(fā)脫水技術(shù)是近年來發(fā)展起來的新型褐煤干燥技術(shù),該技術(shù)是在一定溫度和壓力,以及隔絕空氣的條件下,將褐煤與高溫高壓的水蒸氣和溶劑直接接觸,褐煤內(nèi)的水分呈液態(tài)脫出,不需蒸發(fā)潛熱,熱效率高,同時減少了溫室氣體的排放。

        2.1.2.1 K-Fuel提質(zhì)技術(shù)

        K-Fuel提質(zhì)技術(shù)是由美國KFx公司在上世紀(jì)80年代開發(fā)的技術(shù),具體的提質(zhì)過程是:

        褐煤經(jīng)過破碎篩分至6-80mm后,進(jìn)入間歇式壓力容器,在壓力和溫度分別為大約3.7MPa和238℃條件下反應(yīng)一段時間,這段過程,褐煤的內(nèi)水蒸發(fā),一些含氧官能團(tuán)被分解,煤粒的表面性質(zhì)發(fā)生改變,親水性降低,復(fù)吸現(xiàn)象得到控制,排出的物料通過固液分離得到提質(zhì)的褐煤。目前,K-Fuel提質(zhì)技術(shù)已經(jīng)工業(yè)應(yīng)用。

        該技術(shù)可將褐煤中的水分降低一半以上,熱值也有大幅提升,缺點是處理過程為間歇處理,處理量小,能耗相對較大,由于處理的煤的粒級為6-80mm,對細(xì)粒煤需要專門回收。

        2.1.2.2 D-K脫水工藝

        日本電源開發(fā)公司和川崎重工公司開發(fā)了D-K非蒸發(fā)脫水工藝,實現(xiàn)褐煤水分在非蒸發(fā)條件下加熱,使水分以液體狀態(tài)從褐煤中脫出,其煤質(zhì)變化類似天然的煤化作用。整套裝置有4臺壓力釜,可實現(xiàn)半連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn),壓力釜之間排出的蒸汽和熱水可進(jìn)行回收。

        D-K脫水提質(zhì)工藝過程類似于天然的煤化作用,褐煤經(jīng)過破碎處理后在4臺壓力釜中實現(xiàn)半連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。

        2.2 化學(xué)法

        2.2.1 褐煤熱解提質(zhì)技術(shù)

        熱解提質(zhì)按照熱解溫度可分為低溫(500-600℃)熱解和中溫(600-800℃)熱解;根據(jù)供熱介質(zhì)不同,熱解提質(zhì)技術(shù)又可分為氣相熱載體熱解技術(shù)、固相熱載體熱解技術(shù),以及其他特殊的熱解技術(shù)。

        2.2.1.1 L-S低溫?zé)峤夥?/p>

        德國Lurqi-GmbH公司開發(fā)的Lurgi-Spueigas(L-S)低溫?zé)峤夤に嚪ú捎玫氖莾?nèi)熱式氣體載體工藝,具體的流程是:

        褐煤經(jīng)破碎到25-60mm之后,自上而下通入到熱解爐中,在爐中和燃燒氣逆流直接接觸受熱,此過程可脫去大部分的水,脫水之后,物料進(jìn)入到熱解爐的干餾段發(fā)生熱解,物料被高溫?zé)釟饧訜嶂?00℃,生成的半焦經(jīng)過冷卻后作為固體產(chǎn)物,干餾段的揮發(fā)物經(jīng)冷凝冷卻之后得到焦油以及熱解水。

        熱解法脫水效果好,生成焦油,半焦多種產(chǎn)品,利于煤炭的綜合利用,但是該方法采用氣相載體熱解技術(shù),增加了冷卻系統(tǒng)的負(fù)荷,另外揮發(fā)物和熱解煙氣分離困難。

        2.2.1.2 Toscoal低溫?zé)峤夤に?/p>

        Toscoal低溫?zé)峤夤に囀敲绹晚搸r公司和Rocky Flats基于油頁巖干流工藝改進(jìn)的,具體流程是:

        褐煤經(jīng)過粉碎(小于12.7mm)后用瓷球加熱器的熱煙道氣加熱,之后進(jìn)入熱解轉(zhuǎn)爐與熱瓷球碰撞接觸發(fā)生熱解,常用的干餾溫度為430-540℃,產(chǎn)生半焦和揮發(fā)物,半焦通過篩子與瓷球分離,揮發(fā)物分離凈化后部分作為燃料返回?zé)峤鉅t。

        該方法的干餾溫度以及產(chǎn)品分布較易控制,但是設(shè)備復(fù)雜,維修量大。

        2.2.2 ENCOAL提質(zhì)技術(shù)

        美國褐煤提質(zhì)技ENCOAL提質(zhì)技術(shù),具體的工藝流程是:

        褐煤被破碎到3-50mm,然后送入旋轉(zhuǎn)爐干燥器在一定條件下(溫度和處理時間)進(jìn)行干燥脫水,干燥之后進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯熱解器進(jìn)行熱解,用熱循環(huán)器將窯內(nèi)溫度升高到550℃左右,通過快速冷凝熱解,得到過程衍生產(chǎn)物半焦和焦油,熱解生成的氣體在燃燒室內(nèi)燃燒,為熱解過程提供熱量。

        該技術(shù)在1992年由美國殼牌采礦公司建廠并試運(yùn)營成功,處理量可達(dá)1000t/d。工藝脫水體制效果好,處理量大,但是對于氣體產(chǎn)物不能進(jìn)行很好的回收。

        2.2.3 流化床快速熱解工藝

        澳大利亞聯(lián)邦科學(xué)與工業(yè)研究院(CSIRO)研究開發(fā)了流化床快速熱解工藝,具體的工藝流程是:

        褐煤經(jīng)過破碎制粉后和無氧氣體(通常為氮?dú)猓﹪娙肓骰矡岱磻?yīng)爐,與反應(yīng)器底部進(jìn)入的液化石油氣燃燒產(chǎn)生的煙氣接觸反應(yīng),煤粉在熱解爐中快速熱解(停留時間小于0.5s),離開反應(yīng)器的氣體通過溫度約350℃的高效旋風(fēng)分離器使大量半焦分離出來,氣體則經(jīng)過冷卻器進(jìn)入約80℃的電捕焦油器,產(chǎn)物經(jīng)分離、冷卻后得到半焦、焦油、熱解氣等。

        2.2.4 多段回轉(zhuǎn)爐(MRF)熱解工藝

        中國研究煤炭熱解技術(shù)中,比較典型的技術(shù)有煤炭科學(xué)研究總院北京煤化工分院開發(fā)的多段回轉(zhuǎn)爐(MRF)熱解工藝,具體的工藝流程為:

        將粒度為6-30mm的褐煤在回轉(zhuǎn)干燥器中干燥后進(jìn)入外熱式回轉(zhuǎn)熱解爐中進(jìn)行低溫?zé)峤?,所得產(chǎn)品在冷卻爐中用水冷卻熄焦后得到提質(zhì)半焦產(chǎn)品,由熱解爐排出的熱解氣體經(jīng)過冷卻分離回收進(jìn)一步處理利用。

        2.2.5 褐煤固體熱載體干餾多聯(lián)產(chǎn)(DG)工藝

        大連理工大學(xué)開發(fā)的DG工藝是將褐煤通過與熱載體(通常為半焦)快速混合加熱使其熱解而得到輕質(zhì)油品、煤氣和半焦的技術(shù)。

        DG法主要優(yōu)點是焦油產(chǎn)率高,干餾煤氣熱值高,生產(chǎn)不需純氧,產(chǎn)生的廢水量小。目前,建立年處理85萬t褐煤固體熱載體快速熱解技術(shù)工業(yè)化生產(chǎn)示范工程的技術(shù)條件已經(jīng)成熟。

        3 煤提質(zhì)技術(shù)的展望

        近些年,又出現(xiàn)了很多的新興提質(zhì)技術(shù),以褐煤的微波提質(zhì)技術(shù)為例,微波脫提質(zhì)技術(shù)的原理是微波的加熱具有選擇性,會優(yōu)先被介電損耗系數(shù)高的物質(zhì)吸收,而水的節(jié)點損耗系數(shù)相對高于其他物質(zhì),因此水分子對微波有較強(qiáng)的吸收作用,所以可以用微波深入穿透煤炭,利用微波的加熱作用進(jìn)行脫水。

        該方法可以減小煤顆粒的孔隙,微波處理后,親水官能團(tuán)含量降低,可以一定程度上降低褐煤的復(fù)吸以及自燃現(xiàn)象,同時比干燥提質(zhì)技術(shù)能耗低并且不消耗任何脫水介質(zhì)。

        另外,許多褐煤提質(zhì)技術(shù)還處于實驗研究階段,不能夠工業(yè)化應(yīng)用,工業(yè)生產(chǎn)不能有效地模擬實驗室環(huán)境導(dǎo)致達(dá)不到實驗室研究效果,提質(zhì)過程無法進(jìn)行細(xì)致的計算機(jī)模擬對比,這是制約褐煤提質(zhì)技術(shù)應(yīng)用的難題之一,隨著能源的戰(zhàn)略意義日益凸顯,褐煤提質(zhì)的工業(yè)化應(yīng)用將會是近幾年的發(fā)展方向。

        4 總結(jié)

        隨著優(yōu)質(zhì)煤種數(shù)量的減少,相對豐富的褐煤就越來越受到人們的重視,但是由于褐煤高水、高灰、低發(fā)熱量、易自燃等原因,使其不易直接洗選加工并長途運(yùn)輸利用,所以褐煤提質(zhì)技術(shù)就越來越重要,我國的褐煤提質(zhì)技術(shù)取得了一定的成就,我們可以借鑒國外的先進(jìn)提質(zhì)技術(shù),結(jié)合我國褐煤的具體性質(zhì),進(jìn)行改進(jìn)和創(chuàng)新,進(jìn)而推進(jìn)我國褐煤提質(zhì)技術(shù)的發(fā)展,同時更加高效的利用褐煤資源,推進(jìn)能源的高效利用。

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