夏文武
(廣東惠州天然氣發(fā)電有限公司,廣東 惠州 516082)
我國擁有漫長的海岸線和豐富的海洋資源,隨著濱海電廠、海洋石油、海洋礦產(chǎn)等行業(yè)的迅速發(fā)展,在開發(fā)利用海洋資源的同時,因海洋生物污損帶來的損失非常嚴重,海洋生物污損也越來越受到關(guān)注。若海洋生物不能被有效抑制,會導(dǎo)致海水系統(tǒng)運行不穩(wěn)定。濱海電廠的冷卻循環(huán)系統(tǒng)和發(fā)動機經(jīng)常因此維修或大修,不僅浪費時間及金錢,而且嚴重影響安全生產(chǎn)和設(shè)備正常運行。目前,電解海水制氯技術(shù)是防止循環(huán)冷卻水系統(tǒng)海洋生物污損最安全、有效、經(jīng)濟的辦法,已在國內(nèi)外各海濱電站得到廣泛應(yīng)用。
廣東惠州天然氣發(fā)電有限公司(以下簡稱惠州天然氣發(fā)電公司)汽輪機凝汽器循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的介質(zhì)為海水。為防止海洋生物在系統(tǒng)管道和設(shè)備內(nèi)大量生長繁殖,惠州天然氣發(fā)電公司采用了電解海水制次氯酸鈉系統(tǒng)設(shè)備。這套設(shè)備利用電解海水產(chǎn)生具有毒性的有效氯,擊暈或殺死海洋生物的幼蟲或孢子,達到防止海洋生物附著和生長的目的。自2006年至今,該套制氯設(shè)備已正常運行8年,保證了惠州天然氣發(fā)電公司循環(huán)水系統(tǒng)安全、穩(wěn)定運行。
海水通過電解槽會發(fā)生一系列電化學(xué)反應(yīng)。
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極間化學(xué)反應(yīng):
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平衡反應(yīng)(3)~(5)的反應(yīng)方向主要取決于pH值和環(huán)境溫度。海水的pH值為8.0~8.5,且溫度在15 ℃時,所有的分子態(tài)消失,有效氯由次氯酸鈉(NaClO)(約80%)和次氯酸(HClO)(約20%)形態(tài)出現(xiàn)的次氯酸根離子混合物組成。
除上述反應(yīng)外,由于海水中存在鈣、鎂離子,長時間電解后,這些離子會在陰極上形成鈣和鎂的沉淀物,增加電能的消耗,因此,必須通過酸洗的方法定期消除這些沉淀物。
SC300/1型電解槽(1組)運行特性參數(shù):額定有效氯產(chǎn)量,85 kg/h;電壓,0~70 V;電流,0~6 050 A;直流電耗,3.72 (kW·h)/kg;海水流量,2×27 m3/h;次氯酸鈉出口質(zhì)量分數(shù),1.37‰;最大承受壓力,36.3 kPa;流速,0.6 m/s。SC300/1型電解槽(1組)安裝特征參數(shù):總質(zhì)量,128 kg;安裝尺寸,1 270 mm×403 mm×270 mm;陽極材料,鈦涂多元貴金屬氧化物陽極;陰極材料,哈氏合金(Hastelloy C-276);進/出口法蘭,DN80 mm;槽蓋材料,有機玻璃(亞克力);殼體材料,聚氯乙烯(PVC);密封圈材料,氟橡膠;導(dǎo)電桿材料,鈦-銅;緊固螺栓材料,316不銹鋼;電連接材料,紫銅。
(1)電解槽蓋。蓋板采用透明有機玻璃(亞克力)加工制造,操作人員在運行過程中可以透過蓋板直接觀察槽內(nèi)反應(yīng)情況,有利于直觀地判斷和掌握電解槽維修和酸洗時機。
(2)電解槽殼體。殼體采用極耐次氯酸鈉腐蝕的PVC材料,進、出水口采用法蘭連接。該結(jié)構(gòu)具備更高的安全性和穩(wěn)定性,消除了液體泄漏問題。
(3)陽極。陽極采用鈦涂貴金屬氧化物涂層的DSA?陽極,該陽極在0~45 ℃內(nèi)均有良好的電化學(xué)性能,具有長壽命的使用特性。陽極為板網(wǎng)形狀,增加了海水湍流,提高了電解效率。板網(wǎng)狀陽極比板式陽極的有效活性面積大,提高了產(chǎn)氯量。陽極和陰極用聚偏氟乙烯(PVDF)隔離釘保持2.5 mm間距。
(4)陰極。陰極所采用的哈氏合金具有以下特點:在海水和次氯酸鈉介質(zhì)中具有更強的耐蝕性;比鈦陰極析氫電位低0.45 V;拋光表面,減少了鈣、鎂沉淀物的沉積;不會產(chǎn)生氫脆腐蝕。
(5)密封。槽內(nèi)導(dǎo)電件的密封采用氟橡膠O型圈,殼體和蓋的密封用硅橡膠O型圈。
(6)金屬零件。槽內(nèi)緊固件和結(jié)構(gòu)件的材料均為鈦,外部緊固件材質(zhì)為316不銹鋼。所有緊固件均用扭力扳手按規(guī)定力矩擰緊,保證密封的可靠性。
(7)導(dǎo)電。電解槽陰極或陽極的導(dǎo)電連接件為鈦-銅復(fù)合棒,復(fù)合棒在槽內(nèi)部分為鈦,在槽外部分為銅,槽間電連接采用銅板。
每個月都要對電解槽進行酸洗,酸洗時要求有操作員在場,正常情況下酸滲漏量很少,若出現(xiàn)極限情況(如酸管破損),可用工業(yè)水沖洗稀釋后排放。酸洗時,首先將自來水注入酸洗罐內(nèi),達到設(shè)定高度,然后通過酸洗泵使罐內(nèi)自來水高速流過配比器,在配比器內(nèi)利用流體對氣體的裹帶作用造成負壓,從而將鹽酸抽至儲酸罐,使稀鹽酸的質(zhì)量分數(shù)為8%~10%。而后啟動酸洗泵,使稀鹽酸在酸洗罐和電解槽組間循環(huán),以清除陰極上的沉淀物。酸洗結(jié)束后,酸洗泵再把積存在電解槽組內(nèi)的廢酸溶液抽回儲酸罐,中和后排放,酸洗結(jié)束。
鑒于設(shè)備運行已超過廠家推薦的5年檢修周期,惠州天然氣發(fā)電公司在2013年7月在生產(chǎn)現(xiàn)場對個別電解槽進行預(yù)防性的解體檢查。在廠家技術(shù)人員的指導(dǎo)下拆卸一個電解槽時,發(fā)現(xiàn)電解槽內(nèi)部有一片陽極網(wǎng)出現(xiàn)長5 cm 、寬1 cm的涂層脫落,其他陽極網(wǎng)、陰極板、銅鈦導(dǎo)電桿狀況良好。為保證電解槽性能和系統(tǒng)長久正常運行,惠州天然氣發(fā)電公司決定對2組共28塊電解槽進行大修。2013年11月和12月對所有電解槽進行了為期2個月的返廠維修。在不影響廠區(qū)循環(huán)水加次氯酸鈉處理系統(tǒng)正常運行的情況下,維修工作分2批進行:先返廠1組電解槽,完成維修并安裝、調(diào)試至正常運行后,再進行另一組電解槽維修。
電解槽維修主要針對陽極網(wǎng)使用壽命到期和導(dǎo)電組件損壞老化等問題的機械維修。該類型電解槽陽極網(wǎng)正常使用情況下壽命為5年,陰極板永不損壞,其他導(dǎo)電組件視運行狀況更換,成套密封件每次拆卸均需全部更換。
第1組拆卸的14個電解槽126片陽極網(wǎng)中有2片陽極網(wǎng)有較明顯損壞擊穿現(xiàn)象(如圖1所示),其他極板外觀良好,少數(shù)涂層略微脫落,對有瑕疵的陽極網(wǎng)進行全部更換,并將新陽極網(wǎng)集中組裝于3個電解槽中方便以后區(qū)分維護。陽極網(wǎng)擊穿是因為短路造成局部長時間發(fā)熱燒毀,電解槽長時間未酸洗,或酸洗不徹底導(dǎo)致沉淀物堆積是造成短路的主要原因;粒徑較大的異物進入電解槽也是導(dǎo)致短路的原因之一。
圖1 極板擊穿現(xiàn)象
其他電解槽配件根據(jù)損壞情況更換,銅排、托架等整體翻新。組裝好的電解槽經(jīng)過絕緣試驗、水壓試驗等一系列性能試驗后才能出廠。經(jīng)過2天的安裝調(diào)試后,發(fā)現(xiàn)槽壓等關(guān)鍵數(shù)據(jù)有了明顯改善,而且電解槽再也沒有出現(xiàn)跳機現(xiàn)象,對制氯電解槽的特殊修理達到了預(yù)期效果,保證了汽輪機凝汽器鈦管等設(shè)備的可靠、穩(wěn)定運行。
惠州天然氣發(fā)電公司所使用的電解海水次氯酸鈉發(fā)生裝置,是一種防止電站海洋生物污損的有效裝置。加上檢修和運行人員定期檢查電解槽并酸洗,能有效清除電解槽內(nèi)部沉淀物,延長了陽極網(wǎng)使用壽命;同時利用可編程控制(PLC)系統(tǒng)進行控制,自動化程度高,安全及可靠性好,減少了運行人員的工作量。該裝置的透明板式電解槽安裝、維護方便,使用壽命長,啟動速度快,完全適應(yīng)惠州天然氣發(fā)電公司作為調(diào)峰電站白天運行、晚上停機的兩班制運行規(guī)律,制氯對循環(huán)水冷卻海水中攜帶的海洋生物能有效抑制和殺滅,對汽輪機凝汽器的鈦管起了很好的保護作用??傊?,電解海水加氯裝置和惠州天然氣發(fā)電公司一期同時投產(chǎn)運行至今8年,運行總體可靠、安全、穩(wěn)定。雖然2013年年底的大修中發(fā)現(xiàn)了一些問題,但相比使用壽命、穩(wěn)定性及經(jīng)濟性,電解海水制氯裝置不失為濱海電廠抑制和殺滅循環(huán)冷卻海水中的海洋生物,保護主機凝汽器鈦管的一種好辦法。