王 樹 勛

(煙臺經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)疾病預(yù)防控制中心，264006，山東，煙臺)

不同產(chǎn)地靈芝中16種礦物元素的TXRF測定

王 樹 勛

(煙臺經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)疾病預(yù)防控制中心，264006，山東，煙臺)

了解不同產(chǎn)地靈芝中K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Rb、Sr和Pb 16種礦物元素的含量。靈芝樣品經(jīng)粉碎后，微波消解處理，采用全反射X射線熒光分析法(TXRF)同時測定靈芝粉中16種礦物元素。儀器檢出限(LLD)在0.001～0.011 mg/L之間，方法檢出限(LDM)在0.003～0.143 mg/kg之間。各元素加標(biāo)回收率在92.0%～105.5%之間。靈芝中K、Ca、Zn和Se等元素含量非常豐富，K和Ca元素平均含量分別在2 000 mg/kg和1 000 mg/kg左右。山東和四川產(chǎn)地的Mn略高于其他產(chǎn)地，山東產(chǎn)地的Sr低于其他產(chǎn)地。結(jié)論：微波消解-全反射X射線熒光分析(TXRF)法可以應(yīng)用于測定靈芝中的多種礦物元素。不同產(chǎn)地的靈芝均含有所測的16種礦物元素，這16種元素的含量差異性不顯著(p>0.05)，這些微小差別可能和產(chǎn)地、氣候以及采摘期有一定的關(guān)系。

靈芝；礦物元素；全反射X射線熒光分析法

0 引言

礦物元素是維持人類健康的重要營養(yǎng)成分之一，人體內(nèi)無法自行合成，通常需要通過攝入食物或者藥物進(jìn)行補充。靈芝富含氨基酸、多糖、無機(jī)元素等多種營養(yǎng)成分，具有抗腫瘤、保肝解毒、抗衰老等多種功效[1]。近年來靈芝成為保健、功能食品的熱點之一，大部分研究主要集中在多糖方面，對其礦物元素的研究報道不多。目前，常見的靈芝中礦物元素含量測定的方法主要有AAS[2-3]、AFS[4]、ICP-AES[5-8]等，尚未見有全反射X射線熒光分析法(TXRF)測定靈芝中礦物元素的報道。為了探討不同產(chǎn)地靈芝中礦物元素含量的異同，本文采用微波消-TXRF法對山東、浙江、安徽、河南、四川、福建6個不同產(chǎn)地靈芝中K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Rb、Sr和Pb 16種礦物元素的含量進(jìn)行測定，為靈芝的中藥配伍、微量元素醫(yī)學(xué)食療、質(zhì)量控制等提供可靠的依據(jù)。

1 實驗方法

1.1儀器和試劑

S2 PICOFOX型全反射X射線熒光分析儀(德國布魯克AXS公司)；TXRF儀器工作參數(shù)為：負(fù)高壓40 keV，瞬間電流40 mA，測試時間1 000 s。MWS-2型微波消解系統(tǒng)(德國Berghof公司)；GS-Ⅱ型微機(jī)控溫加熱板(上海新儀微波化學(xué)科技有限公司)。K等單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(國家鋼鐵材料測試中心)；花粉成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW10026，簡稱花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)；高純硝酸和H2O2(德國Merck)；所有器皿均經(jīng)1+1的硝酸浸泡過夜后清洗；實驗用水為超純水。

1.2試驗方法

2 結(jié)果

2.1準(zhǔn)確度試驗

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)礦物元素含量比較全，也屬于保健食品，故采用花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為方法學(xué)驗證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。按試驗方法測定花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW10026)中K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Rb、Sr、Pb 16種礦物元素的含量，平行測定3次，取平均值，測定結(jié)果見表1。

表1花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW10026)分析結(jié)果(n=3)

元素認(rèn)定值w/mg·kg-1測定值w/mg·kg-1K5850±1505762Ca3080±1302983Ti20±419．2V0．46±0．080．47Cr0．51±0．090．53Mn22．7±0．622．1Fe212±10224Co0．10±0．020．12Ni0．50±0．100．55Cu8．2±0．88．4Zn32±131．7As0．095±0．0200．098Se0．03±0．010．035Rb6．4±0．36．33Sr13．2±0．712．94Pb0．25±0．040．26

從表1可以看出，這16種礦物元素的測定值均在認(rèn)定值范圍內(nèi)，說明本方法能滿足樣品中這16種礦物元素的分析要求。

2.2元素的檢出限

選取花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW10026)為檢出限測試對象，在選定的儀器條件下進(jìn)行測定，分別計算微波消解-TXRF法測定花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Rb、Sr、Pb 16種礦物元素的儀器檢出限(LLD)和方法檢出限(LDM)。LLD(mg/L)分別為0.043、0.027、0.009、0.011、0.006、0.005、0.004、0.002、0.002、0.002、0.002、0.001、0.001、0.002、0.002、0.002；LDM(mg/kg)分別為0.143、0.090、0.030、0.037、0.020、0.017、0.013、0.007、0.007、0.007、0.007、0.003、0.003、0.007、0.007、0.007。

2.3回收試驗

按試驗方法對靈芝樣品進(jìn)行測定，并做加標(biāo)回收試驗，結(jié)果見表2。

表2 回收試驗結(jié)果

從表2結(jié)果可知：各元素回收率在92.0%～105.5%之間，表明本方法滿足對靈芝樣品中這16種礦物元素檢測的要求。

2.4不同產(chǎn)地靈芝中16種礦物元素含量

取山東、浙江、安徽、河南、四川、福建產(chǎn)地的靈芝，依照方法1.2進(jìn)行測定，結(jié)果見表3。

從表3可以看出，不同產(chǎn)地的靈芝均含有所測的16種礦物元素。K、Ca等人體的常量元素含量非常豐富，K元素平均含量在1 695～2 266 mg/kg之間，Ca元素平均含量在843～1 131 mg/kg之間。

3 討論

采用花粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對微波消解-全反射X射線熒光分析(TXRF)同時測定樣品中的多種礦物元素進(jìn)行了方法學(xué)考察，表1和表2的結(jié)果均說明該方法能滿足樣品中多種礦物元素的分析要求。本文采用該方法測定了6個產(chǎn)地靈芝中16種礦物元素。從表3可以看出，不同產(chǎn)地的靈芝均含有所測的16種礦物元素，除Se外其余元素含量基本與文獻(xiàn)[5]報道一致，Se含量的差異可能與本實驗所用靈芝樣品為人工養(yǎng)殖的富硒靈芝有關(guān)[6]。不同產(chǎn)地的靈芝中這16種元素的含量差異性不顯著(p>0.05)，靈芝中K、Ca、Zn和Se等元素含量非常豐富，K和Ca元素平均含量分別在2 000 mg/kg和1 000 mg/kg左右，山東和四川

表3 不同產(chǎn)地靈芝中16種礦物元素含量

產(chǎn)地的Mn含量略高于其他產(chǎn)地，山東產(chǎn)地的Sr含量低于其他產(chǎn)地，這些差別可能和產(chǎn)地、氣候以及采摘期有一定的關(guān)系[9]。

微量元素是人體機(jī)體的重要組成成分；可以維持細(xì)胞的滲透壓與機(jī)體的酸堿平衡；參與體內(nèi)的新陳代謝、生理、生化反應(yīng)、能量轉(zhuǎn)換等多個過程。K和Ca等可以舒張血管，預(yù)防血管方面疾病，F(xiàn)e具有良好的補血功能，Cu可以改善造血功能、降低血管脆性，Zn能夠增加人體的免疫功能，Mn可以降低動脈硬化的危險，Se具有抗癌功效，微量的As和VB12等協(xié)同作用，可以促進(jìn)機(jī)體代謝、起到一定的抗癌作用[8]。

靈芝中礦物元素的含量對食療效果及中藥藥效影響很大，不同人群可以根據(jù)不同癥狀適當(dāng)采用靈芝或者靈芝相關(guān)保健或功能食品補充所需元素，從而調(diào)節(jié)體內(nèi)微量元素的平衡、緩解癥狀，達(dá)到食補或藥補的功效。

[1]袁帶秀,侯娟.靈芝活性成分、藥理作用及其應(yīng)用[J].中國民族民間醫(yī)藥雜志,2006(79):110-113.

[2]李桂華,姜雪梅,張曰秋,等.空氣-乙炔火焰原子吸收法測定靈芝中的10種微量元素[J].煙臺師范學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版),2004,20(2):118-121.

[3]姜波,陳瑞,楊曉琴,等.原子吸收光譜法測定野生及養(yǎng)殖靈芝中10種元素含量[J].廣東微量元素科學(xué),2008,15(4):33-36.

[4]戴志英,鄭惠華.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定靈芝功能食品中的鉛[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2009,19(7):1503-1504.

[5]何晉浙,蕢霄云,楊開,等.ICP-AES 法分析靈芝中的微量元素[J].光譜學(xué)與光譜分析,2009,29(5):1409-1412.

[6]唐清,張致芬,詹月辰.ICP-AES法同時測定靈芝中9種礦物元素[J].化學(xué)試劑,2006,28(12):739-740.

[7]唐波,劉秀琴.ICP-OES測定不同產(chǎn)地靈芝中重金屬和有害元素的含量[J].中國現(xiàn)代中藥,2006,8(1):19-21.

[8]何晉浙,趙培成,張安強,等.靈芝及其類似品中的20種微量元素的分析研究[J].藥物分析雜志,2010, 30(5):847-852.

[9]徐新春,吳惠玲,劉佑波.各種栽培因子下培養(yǎng)的靈芝無機(jī)元素含量比較測定[J].廣東微量元素科學(xué),2000,7(2):64-67.

Determinationof16MineralElementsinganodormalucidumbyTXRF

WANG Shuxun

(Yantai Economy & Technology Development Area Center forDisease Control and Prevention,264006,Yantai,Shandong,PRC)

To understand 16 mineral elements,such as K、Ca、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、As、Se、Rb、Sr and Pb,inG.lucidumfrom different place of origin.After microwave digestion,16 mineral elements inG.lucidumwere simultaneously determined by TXRF.The lower limit of detection (LLD) and the limit of determination (LDM) of different element were calculated to be 0.001-0.011 mg/L and 0.003-0.143 mg/kg,respectively.Values of recovery of the method found were in the range of 92.0%-105.5%.The results showed that K,Ca,Zn and Se inG.lucidumwere very rich,K is about 2 000 mg/kg and Ca is 1 000 mg/kg.The average content of Mn inG.lucidumfrom Shandong or Sichuan was slightly higher than that from other places.However,Sr inG.lucidumfrom Shandong was lower than that from other places.Conclusion:Microwave digestion-TXRF was a quick method for the determination of 16 mineral elements inG.lucidum.All the 16 mineral elements were founded in all the samples ofG.lucidumdetected.There was no significant difference among theG.lucidumfrom different place of origin in the content of 16 mineral elements.The little difference among them is because of the place of origin,local climate or plucking time.

G.lucidum;mineral elements;TXRF

2014-05-21;

2014-06-26

王樹勛(1970-)，女，山東煙臺人，本科，主管技師，研究方向：食品檢測、傳染病、慢性病防治。

10.13990/j.issn1001-3679.2014.04.019

Q946.9；S567.3

A

1001-3679(2014)04-0503-04