朱 兵， 聶育志， 邱在磊， 王浩任， 陳紅壯， 馬 鵬

(中國石化石油工程技術(shù)研究院，北京 100101)

當(dāng)前,國內(nèi)固井用降濾失劑普遍存在抗溫抗鹽能力差、與其他外加劑配伍性差及綜合性能差等問題[1-9]。隨著油氣勘探向深部復(fù)雜地層發(fā)展，對固井降濾失劑的抗溫、抗鹽性能提出了更高要求[10]。AMPS類共聚物是國內(nèi)近幾年開發(fā)的新一代降濾失劑，具有較好的降濾失性能，其中以AMPS/AM類居多，但在溫度超過70 ℃時該類降濾失劑會導(dǎo)致水泥漿出現(xiàn)過度緩凝現(xiàn)象，甚至出現(xiàn)水泥漿稠化時間“倒掛”現(xiàn)象(指同一配方水泥漿隨溫度升高，稠化時間延長的現(xiàn)象)，無法滿足長封固段的固井作業(yè)要求[11-13]，同時會影響固井質(zhì)量。為此，筆者等人以2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、N，N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)和丙烯酸(AA)為單體制備出抗溫、抗鹽性能優(yōu)良的AMPS/DMAM/AA共聚物固井降濾失劑，基本解決了高溫時AMPS/AM類固井降濾失劑導(dǎo)致的水泥漿過度緩凝問題。

1 設(shè)計思路

1) AM中酰胺基團(—CONH2)高溫下易水解，是導(dǎo)致加入AMPS/AM類降濾失劑水泥漿在高溫下過度緩凝的根本原因。雖然AMPS對AM中酰胺基團的水解有一定抑制作用，但隨著溫度升高，這種抑制作用逐漸減弱，酰胺基團水解速度隨之加快。因此，采用DMAM替代AM。DMAM是AM的改性單體，其用2個甲基(—CH3)取代了AM中酰胺基團的2個H原子，所以在高溫下DMAM不易水解，同時也避免了水解過程中產(chǎn)生氨氣的問題。

2) 沿用具有優(yōu)異抗溫、抗鹽基團的單體AMPS以及含有強吸附基團的單體AA。AMPS中的磺酸基(—SO3H)具有良好的抗鹽性及熱穩(wěn)定性；其龐大的側(cè)基可有效增大空間位阻，提高大分子鏈的剛性，從而提高耐溫、抗鹽及抗剪切性能。AA中的羧基(—COOH)可吸附水泥顆粒，從而起降低濾失量的作用。

2 材料、儀器和試驗方法

2.1 主要材料和儀器

主要材料：AMPS，DMAM和AA(工業(yè)純)；引發(fā)劑和氫氧化鈉(分析純)；G級水泥；硅粉和高溫緩凝劑 DZH-2。

主要儀器： HH-4 型數(shù)顯恒溫水浴鍋；HW30型攪拌器；IR200型紅外光譜儀；TGA/DSC1型同步熱分析儀；PL-GPC 50型凝膠滲透色譜儀；OWC-9350A 型常壓稠化儀；OWC-9360UD 型恒速攪拌器；OWC-9480 型增壓稠化儀；OWC-9390 型增壓養(yǎng)護釜；OWC-9510 型高溫高壓失水儀；OWC-2002 型油井水泥壓力試驗機。

2.2 試驗方法

2.2.1 合成方法

將準(zhǔn)確計量的去離子水加入到水浴鍋中的三口燒瓶中，再依次加入準(zhǔn)確計量的AMPS、DMAM和AA，邊攪拌邊加入，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值；升溫至目標(biāo)溫度t1，加入準(zhǔn)確計量的引發(fā)劑溶液，繼續(xù)升溫至目標(biāo)溫度t2，恒溫反應(yīng)3 h，得到無色透明黏稠液體,即為AMPS/DMAM/AA共聚物降濾失劑。

2.2.2 評價方法

水泥漿制備及濾失量、流變性、抗壓、稠化性能測定按照GB/T 19139—2003《油井水泥試驗》進行；濾失量測定條件按照SY/T 5504.2—2005《油井水泥外加劑評價方法：第2部分:降失水劑》設(shè)定；稠化時間測定條件按照SY/T 5504.1—2005《油井水泥外加劑評價方法：第1部分:緩凝劑》設(shè)定。

3 降濾失劑微觀結(jié)構(gòu)表征

3.1 紅外光譜分析

取適量AMPS/DMAM/AA降濾失劑樣品，用丙酮清洗2次，并在室溫下真空干燥后，采用溴化鉀壓片法對干燥后的樣品進行光譜分析，結(jié)果見圖1。由圖1可知，3 417 cm-1是AMPS中—N—H—的伸縮振動峰，2 940 cm-1是DMAM中—CH3的伸縮振動峰，1 654 cm-1是AMPS、DMAM和AA中—C=O的伸縮振動峰，1 417 cm-1是—CH3的變角振動峰，1 190 cm-1和1 045 cm-1分別是AMPS中—S=O和—S—O的伸縮振動峰。紅外光譜分析結(jié)果顯示，3種單體AMPS、DMAM和AA均參與了共聚反應(yīng)。

圖1 AMPS/DMAM/AA紅外光譜分析結(jié)果Fig.1 Infrared spectrum of AMPS/DMAM/AA

3.2 熱重分析

采用TGA/DSC1型同步熱分析儀測定AMPS/DMAM/AA降濾失劑的熱分解溫度，結(jié)果見圖2。由圖2可知，水分全部蒸發(fā)后，隨溫度升高，AMPS/DMAM/AA降濾失劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)趨于平穩(wěn)；當(dāng)溫度升至380 ℃時，出現(xiàn)了明顯的熱量變化和質(zhì)量損失，表明該降濾失劑理論抗溫可達380 ℃。

圖2 AMPS/DMAM/AA熱重分析結(jié)果Fig.2 Thermo-gravimetric analysis of AMPS/DMAM/AA

3.3 相對分子質(zhì)量及其分布

采用凝膠色譜法對相同反應(yīng)條件下合成的10組AMPS/DMAM/AA降濾失劑進行相對分子質(zhì)量及分布測定。測得10組AMPS/DMAM/AA降濾失劑的重均相對分子質(zhì)量為70萬～85萬，數(shù)均相對分子質(zhì)量為35萬～50萬，說明合成降濾失劑的相對分子質(zhì)量以及分布控制較好，相對分子質(zhì)量分布較寬并保持在合適范圍內(nèi)，有助于降濾失劑在水泥顆粒表面的多點吸附，對水泥顆粒具有助分散作用[5，14]。

4 性能評價

4.1 降濾失性能

4.1.1 淡水基漿

在淡水基漿中加入不同量的AMPS/DMAM/AA降濾失劑，在120 ℃、6.9 MPa條件下測定淡水基漿濾失量與其加量的關(guān)系，結(jié)果見圖3。淡水基漿配方為G級水泥+35%硅粉+44%淡水。由圖3可知，淡水基漿的濾失量隨著降濾失劑加量的增加先急劇減小隨后趨于平緩。當(dāng)降濾失劑加量大于3%時，濾失量可控制在100 mL以內(nèi)；當(dāng)降濾失劑加量分別為4%、5%、6%和8%時，淡水基漿濾失量分別為51、46、34和26 mL。說明AMPS/DMAM/AA降濾失劑的加量大于3%時，對淡水基漿具有良好的降濾失能力。

圖3 濾失量與降濾失劑加量的關(guān)系曲線Fig.3 Relationship between fluid loss and amount of AMPS/DMAM/AA

4.1.2 飽和鹽水基漿

將淡水基漿更換為飽和NaCl鹽水基漿后的測試結(jié)果見圖3。由圖3可知，飽和NaCl鹽水基漿濾失量與降濾失劑的關(guān)系與淡水基漿表現(xiàn)出相同的趨勢，但飽和NaCl鹽水基漿的濾失量均高于淡水基漿。當(dāng)降濾失劑加量大于4%時，飽和NaCl鹽水基漿濾失量可控制在100 mL以內(nèi)；當(dāng)其加量分別為5%，6%和8%時，飽和NaCl鹽水基漿濾失量分別為74，56和30 mL。說明AMPS/DMAM/AA降濾失劑的加量大于4%時，對飽和NaCl鹽水基漿具有良好的降濾失能力，抗鹽性能優(yōu)異。

4.2 抗溫性能

測試配方為G級水泥+35%硅粉+6%AMPS/DMAM/AA降濾失劑+44%自來水的水泥漿分別在120，140，160，180和200 ℃溫度下的濾失量，結(jié)果見圖4。

圖4 抗溫性能Fig.4 Temperature-resistance performance of AMPS/DMAM/AA

由圖4可知，隨著溫度升高，水泥漿濾失量逐漸增大，但當(dāng)溫度為200 ℃時，水泥漿的濾失量僅為74 mL，AMPS/DMAM/AA降濾失劑表現(xiàn)出很好的抗溫性能。

4.3 AMPS/DMAM/AA對水泥漿稠化時間的影響

分別測試以AMPS/DMAM/AA和AMPS/AM/AA為降濾失劑的水泥漿在不同溫度下的稠化時間，結(jié)果見圖5。

圖5 兩類降濾失劑稠化時間對比Fig.5 Thickening time comparison between two fluid loss additives at different temperature

由圖5可知，以AMPS/DMAM/AA為降濾失劑的水泥漿隨著溫度升高，其稠化時間逐漸縮短，即在實際固井作業(yè)中，井底水泥漿先凝固，上部水泥漿后凝固，這樣有利于防止氣竄及水泥環(huán)收縮；而以AMPS/AM/AA為降濾失劑的水泥漿在溫度高于70 ℃后，隨著溫度升高其稠化時間反而延長，出現(xiàn)稠化時間“倒掛”現(xiàn)象。這說明以DMAM替代AM合成降濾失劑，能解決AMPS/AM類降濾失劑高溫下導(dǎo)致水泥漿過度緩凝的問題，可以滿足較長封固段的固井作業(yè)要求。

4.4 AMPS/DMAM/AA與高溫緩凝劑 DZH-2 的配伍性

在以AMPS/DMAM/AA為降濾失劑的水泥漿中加入不同量的 DZH-2,測試水泥漿稠化時間與緩凝劑 DZH-2 加量的關(guān)系，結(jié)果見表1。

表1AMPS/DMAM/AA與緩凝劑DZH-2的配伍性

Table1CompatibilityofAMPS/DMAM/AAwithretarderDZH-2

DZH-2加量,%API濾失量/mL初始稠度/Bc稠化時間/min過渡時間/min0322012040.1322218840.2332024350.3322128040.434223535

由表1可知，隨著 DZH-2 加量的增大，水泥漿的稠化時間隨之延長，與 DZH-2 加量表現(xiàn)出較好的線性關(guān)系，其濾失量、初始稠度、稠化過渡時間均穩(wěn)定?？梢哉J(rèn)為該降濾失劑與 DZH-2 配伍性好，對水泥漿無不良影響。

4.5 水泥漿綜合性能

按配方G級水泥+35.0%硅粉+6.0%AMPS/DMAM/AA降濾失劑+0.5%DZH-2+44.0%自來水配制水泥漿，并測試其綜合性能及稠化曲線。綜合性能：密度1.85 kg/L,游離液0 mL,濾失量46 mL,初始稠度22 Bc，稠化過渡時間5 min，24 h抗壓強度23.5 MPa。由綜合性能和稠化曲線(見圖6)可知，以AMPS/DMAM/AA為降濾失劑的水泥漿的濾失量小、初始稠度低、稠化過渡時間短、水泥石強度發(fā)展快且抗壓強度適中，稠化曲線平穩(wěn)，無鼓包，呈直角稠化，能夠滿足高溫固井的施工要求。

圖6 加有AMPS/DMAM/AA的水泥漿的稠化曲線Fig.6 Thickening curve of cement slurry prepared mainly from AMPS/DMAM/AA

5 結(jié) 論

1) 以單體AA、AMPS和DMAM合成的三元共聚物降濾失劑在200 ℃、飽和鹽水條件下仍可有效降低水泥漿的濾失量，并能解決AMPS/AM類降濾失劑在溫度高于70 ℃時水泥漿過度緩凝的問題。

2) AMPS/DMAM/AA降濾失劑分子鏈中引入大側(cè)鏈基、磺酸基以及二甲基酰胺基團，增強了大分子鏈的剛性，提高了降濾失劑的耐溫能力，理論抗溫可達380 ℃；引入對外界陽離子不敏感的磺酸基團，增強了降濾失劑的抗鹽性能，可抗飽和NaCl鹽水。

3) AMPS/DMAM/AA降濾失劑相對分子質(zhì)量適宜，且相對分子質(zhì)量分布較寬，可對水泥顆粒實現(xiàn)多點吸附，使降濾失劑具備一定的分散功能。該此降濾失劑為主劑的水泥漿濾失量小、初始稠度低、過渡時間短、稠化曲線線形好、水泥石強度發(fā)展快且抗壓強度適中，具有很好的綜合性能。

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