李小玲，林海山，肖紅新，王 芳

廣東省工業(yè)技術(shù)研究院(廣州有色金屬研究院)分析測試中心，廣東 廣州 510650

1 實驗部分

1.1 主要試劑與儀器

硝酸、鹽酸、氨水(均為分析純).

0～10 mg/L系列的銀氨性標準溶液.

火焰原子吸收分光光度計(北京第二光學儀器廠，WFX-130)；

銀空心陰極燈，波長328.1 nm，燈電流3 mA，狹縫寬度0.4 nm，乙炔燃料流量0.5 L/min，空氣流量4 L/min

1.2 實驗方法

取2～5 mL廢定影液樣品到100 mL燒杯中，加濃硝酸20 mL，蓋上表皿，置于電爐上加熱至試樣完全溶解出現(xiàn)白色沉淀進而轉(zhuǎn)為黃色，然后加熱至無棕色煙霧冒出，取下稍冷，緩慢加入濃鹽酸10 mL，加熱，沉淀生成且溶液變清亮，蒸至1～2 mL，取下冷卻后用濃氨水中和并過量10 mL，煮沸，冷至室溫后移入100 mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻.靜置使溶液澄清或干過濾，從中吸取5 mL澄清液到100 mL容量瓶中，用體積分數(shù)為10%的氨水溶液稀釋至刻度，與同時配制的標準系列進行測定.

2 結(jié)果討論

2.1 處理廢定影液樣品的化學反應過程

目前廣泛使用的定影劑主要是硫代硫酸鹽類，定影的基礎反應是：

(1)

廢定影液中的主要成分是定影劑和銀.可以和鹵化銀生成絡合物的化合物主要是硫代硫酸鈉.

(2)

在濃硝酸并加熱的條件下：

(3)

而與Ag絡合的[Ag(S2O3)2]3-在大量的Na2S2O3與硝酸反應后，很快生成硫代硫酸銀白色沉淀并進一步與水分子作用產(chǎn)生黑色硫化銀沉淀，其原理是硫代硫酸根離子在酸的作用下分解為硫和二氧化硫氣體，銀離子則與硫結(jié)合，生成硫化銀沉淀；相關的反應方程式為：

(4)

(5)

2NO2↑+1/2S2

(6)

由樣品處理過程發(fā)生的化學反應可知：廢定影液經(jīng)過硝酸與鹽酸消解后，得到無色透明的溶液，便于用光譜儀器進樣分析.

2.2 溶樣條件的試驗

分別用硝酸和(硝酸+鹽酸)作為溶劑，進行溶樣試驗.結(jié)果表明，用兩種溶劑溶樣的結(jié)果相近，加入鹽酸后，溶液清亮，銀的存在形態(tài)變?yōu)锳gCl，[AgCl2]-，[AgCl3]2-及[AgCl4]3-，因此，本實驗選擇硝酸-鹽酸溶樣.

2.3 溶液介質(zhì)對測定銀的影響

在鹽酸介質(zhì)中測定銀的不足之處是對銀含量較高的樣品，在分解后稀釋時，往往因介質(zhì)中Cl-濃度不足，易析出AgCl白色沉淀，造成測定結(jié)果偏低.而在氨水存在的條件下銀與氨生成很穩(wěn)定的銀氨絡離子，不會生成氯化銀沉淀.

2.4 堿性介質(zhì)的濃度

移取2 mL銀標準溶液于100 mL燒杯中，分別用5%，10%及15%(體積分數(shù))的氨水溶液稀至刻度，按實驗方法進行試驗測定，結(jié)果表明，在5%～15%的氨水中，銀的測定結(jié)果都是穩(wěn)定的.實驗選擇10%的氨水溶液為測定介質(zhì).

2.5 干擾試驗

2.6 回收率試驗

加標回收率試驗結(jié)果列于表1.由表1可見，本法的加標回收率為96.2%～102.4%，表明本法具有較高的準確性.

表1 加標回收試驗結(jié)果Table 1 Results of test for recovery

2.7 樣品分析結(jié)果對比

取3個樣品進行平行測定，并將本法的測定結(jié)果與硫氰酸鉀滴定法和火試金法(將樣品直接加入試金熔劑中)的測定結(jié)果對比，結(jié)果列于表2.從表2可知，三種分析方法的測定結(jié)果基本一致，相對標準偏差小于3%.

表2 樣品分析和結(jié)果對比Table 2 Analytical results for samples and comparison of results

3 結(jié) 論

用硝酸與鹽酸依照本實驗方法步驟對廢定影液樣品進行消解處理，能將樣品中的硫代硫酸絡合物與離子完全分解，用原子吸收光譜法對樣品進行測試，方法的相對標準偏差小于3%，加標回收率96.2%～102.4%.

參考文獻：

[1] 米永紅，慎義勇，周欽靈.利用新型電解槽回收廢定影液中的銀[J].工業(yè)安全與環(huán)保，2005，31(9):34-35.

[2] 鐘超宏，鄭夢云，盧振國，等.原子吸收分光光度法測定鉛精礦中的高含量銀[J].分析試驗室，2000，19(1):75.