高 云

（廣東省梅州市環(huán)境監(jiān)測中心站 廣東梅州 514071）

無組織排放中二氧化硫測量不確定度的評價

高 云

（廣東省梅州市環(huán)境監(jiān)測中心站 廣東梅州 514071）

本文的目的是對無組織排放中二氧化硫測量的不確定度進(jìn)行分析和評價。方法：對二氧化硫的測定選擇甲醛緩沖液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法，抽取樣品后按照GBZ/T160.33-2004對其進(jìn)行十次重復(fù)測量，對測量結(jié)果進(jìn)行不確定度評定。實驗結(jié)果表明，無組織排放中二氧化硫測量結(jié)構(gòu)分析，其含量為（0.808±0.213）μg/m l，k 為 2，p為95%，相對標(biāo)準(zhǔn)擴(kuò)展不確定度為2×1.50%=3.0%。在實驗中得出以下結(jié)論，在無組織排放二氧化硫測量不確定分析中，發(fā)現(xiàn)采樣體積、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度、實驗總體誤差等均是主要的因素。

二氧化硫；測量不確定度；無組織排放

近年來，隨著我國經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展，環(huán)境污染情況也越來越嚴(yán)重，空氣中二氧化硫的含量也在不斷升高，二氧化硫能對人體造成非常嚴(yán)重的危害，中毒較輕者可發(fā)生肺水腫，較重者則會出現(xiàn)窒息，無組織二氧化硫排放對環(huán)境污染較嚴(yán)重，因此準(zhǔn)確測定二氧化硫的含量非常重要[1]。但是在二氧化硫含量測量中存在一定的誤差，多以必須要對測量不確定度進(jìn)行分析，測量不確定度不僅可以體現(xiàn)試驗的準(zhǔn)確性和有效性，而且還可以反映出實驗人員的技術(shù)水平。

1 測量方法

1.1 分析方法

對二氧化硫的測定選擇甲醛緩沖液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法，讓甲醛緩沖液吸收二氧化硫，形成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物，之后在樣品溶液中加氫氧化鈉分解化合物，釋放出副玫瑰苯胺甲醛和二氧化硫，形成紫色化合物，以分光光度計進(jìn)行測定[2]。按照測定方法建立數(shù)學(xué)模型為：

在該公式中，C為二氧化硫的濃度；A表示樣品溶液的吸光度；A0表示試劑空白溶液吸光度；V1為樣品溶液的體積；Va為在濃度測定過程中選擇的樣品溶液體積；Vs為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積；b表示回歸方程的斜率。

1.2 樣品重復(fù)測定數(shù)據(jù)

采用貝爾計算法得出S=0.013，以標(biāo)準(zhǔn)不確定度公式結(jié)算：

由于x=0.808，因此計算相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：U(S)/x=0.0033÷0.808=0.4%

1.3 被測樣品二氧化硫含量C的測量不確定度分量的評定（C）：以標(biāo)準(zhǔn)溶液配置引發(fā)結(jié)果不確定度分量U（X1）與標(biāo)準(zhǔn)本身引起檢測結(jié)果不確定度分量U（X11）有關(guān)，而U（X11）標(biāo)準(zhǔn)溶液證書的不確定度區(qū)間的半寬度2%、置信水平95%，覆蓋因子1.96，計算出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度為1.02%。被測樣品二氧化硫含量變化是因為分光光度計的本身測量不確定分量U（X2）和其穩(wěn)定性導(dǎo)致的，因此分光光度計的相對標(biāo)準(zhǔn)差為0.1%，覆蓋因子為3，因此U（X2）=0.1%/3=0.03%。按照上述計算方法獲得空白液二氧化硫含量C0的不確定度分量U（X2）=0.03%。

定容被測樣品溶液體積V測量不準(zhǔn)確度U（V）的評定方法：將被測樣品定容后的不確定分量U（V1）定容在25ml具塞比色管，無誤差為0.12m l，不確定都為0.4%，覆蓋因子為1.732，因此其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為 0.23%，由于其為空白液，因此 U（V1）=U（V2）=0.23%。

1.4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定評定

因為空白液不確定度來源與分享被測樣品不無關(guān)系，因此檢測結(jié)果X的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

2 結(jié)果

無組織排放中二氧化硫測量結(jié)構(gòu)分析，其含量為（0.808±0.213）μg/m l,k為2，p為95%，相對標(biāo)準(zhǔn)擴(kuò)展不確定度為2×1.50%=3.0%

3 討論

無組織排放指得是項目在正常生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污染物未經(jīng)過處理直接排放到環(huán)境中。二氧化硫是目前空氣污染較為嚴(yán)重的成分，對組織排放二氧化硫進(jìn)行測定能對環(huán)境污染情況有較為清楚的了解，同時能以此制定相應(yīng)的措施，所以進(jìn)行二氧化硫測量試驗是非常重要的，但是在二氧化硫測量中經(jīng)常存在測量不確定度，影響到對測量結(jié)果的判斷[3-5]。即便是在樣品的測量中，按照嚴(yán)格的操作要求和科學(xué)的測量器具進(jìn)行，測量結(jié)果也存在一定的不確定度，該不確定度主要與標(biāo)準(zhǔn)物的誤差、儀器設(shè)備誤差、人為樣品誤差等有直接關(guān)系，在無組織排放中除了上述誤差原因之外，還有樣品采集過程中存在的誤差。

在本次研究中可以看出，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制不確定度和重復(fù)檢測的不確定度對于測量結(jié)果的影響是非常大的，所以要注意在實驗過程中要選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在溶液配制中要小心謹(jǐn)慎，確保準(zhǔn)確性，盡量多次重復(fù)測定，減少誤差的出現(xiàn)。

對于二氧化硫的測量在選擇方法的時候應(yīng)該要求能全面描述和分析不同階段的不確定度來源，而在實驗中則需要將實際中可能存在的不確定分量全部考慮進(jìn)去，但在計算過程中不能對不確定度分量重復(fù)計算。在無組織排放二氧化硫測量不確定度分析中還需要注意，對被測樣品中成分的均勻度明確了解，在抽樣中要選擇具有代表性的方法，確保抽樣方法的科學(xué)性。

[1]陳福尊，董秀聘，趙春香，李增敏，高俊卿.工作場所空氣中二氧化硫含量的不確定度分析[J].河北醫(yī)藥，2009(14).

[2]環(huán)境保護(hù)部.環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則:大氣環(huán)境HJ2.2-2008[S].北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2009.

[3]史黎薇.空氣中二氧化硫濃度測定的不確定度評定[J].中國自然醫(yī)學(xué)雜志，2009(3).