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        石油產(chǎn)品酸值測定方法比較分析

        2014-08-15 00:51:32仲衛(wèi)弟星鉑聯(lián)雅思達(dá)顏料濟(jì)南有限公司山東章丘250221
        化工管理 2014年24期
        關(guān)鍵詞:測定法異丙醇滴定法

        仲衛(wèi)弟(星鉑聯(lián)雅思達(dá)顏料(濟(jì)南)有限公司 山東 章丘 250221)

        石油產(chǎn)品是指經(jīng)過對(duì)石油的加工和提煉所得到的化學(xué)物質(zhì),可分為燃料,潤滑油和潤滑脂,瀝青和石油焦,溶溶劑和石油化工四大類。酸值又稱酸價(jià),指中和1g化學(xué)物消耗氫氧化鉀(KOH)的毫克數(shù)(單位mgKOH/g)。通常情況下,酸價(jià)指油中的有機(jī)酸和無機(jī)酸,由于石油產(chǎn)品中只含有機(jī)酸,故其酸值表示的是有機(jī)酸。酸值決定了油品的腐蝕和使用性能,測定油品酸值有利于判斷油品對(duì)金屬的腐蝕性和使用性能等等,因此控制酸性物質(zhì)含量對(duì)油品質(zhì)量有決定性作用,并能有效減輕油品在使用時(shí)造成的不必要損耗。

        一、酸值的測定方法

        目前檢測酸值的方法有很多種,且隨著科技的探索和發(fā)展,測定方法會(huì)越來越多,以下列舉出現(xiàn)今常用的測定方法。

        GB/T 7304-2000《石油產(chǎn)品和潤滑劑中和值測定法(電位滴定法)》;GB/T 4945-2002《石油產(chǎn)品和潤滑劑中和值測定法(顏色指示劑法)》;GB/T 12574-1990《噴漆燃料總酸值測定法》;GB/T 264-1983(1991)《石油產(chǎn)品酸值測定法》和 GB/T 258《汽油、煤油、柴油酸度測定法》是我國油品酸值常用測定標(biāo)準(zhǔn)。

        ASTMD664、ASTMD974、ASTMD3242 和 ASTMD3339等測定標(biāo)準(zhǔn)則為美國材料與實(shí)驗(yàn)協(xié)會(huì)(AST M)所使用。其中GB/T 7304與ASTMD664、GB/T 12574與ASTMD3242、GB/T 4945與ASTMD974的主要內(nèi)容大致相當(dāng)。GB/T 258與GB/T 264的標(biāo)準(zhǔn)實(shí)則一樣,只是在表示結(jié)果方式上略有不同而已(前者用酸度而后者酸值來表示)。GB/T 258和GB/T 264在AST M標(biāo)準(zhǔn)中沒有對(duì)應(yīng)的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn),KOH被用做乙醇溶液的滴定劑,堿性藍(lán)6B作為指示劑,終點(diǎn)是從黃變紫紅或者從藍(lán)變淺紅,沸騰的乙醇是滴定溶劑。

        二、幾種測定酸值方法的應(yīng)用和比較[2]

        在國外,ASTMD3242用來測定噴氣燃料酸值,ASTMD974被用來測定煤油和潤滑油的酸值,同樣ASTMD664也常用于汽油、燃料油、潤滑油柴油的酸值測定。相對(duì)應(yīng)的,在我國同樣使用相應(yīng)檢測標(biāo)準(zhǔn)對(duì)上述不同油品進(jìn)行不同規(guī)格的檢測。有調(diào)查表明,國內(nèi)部分廠并未完全按照規(guī)定實(shí)施,從而造成不必要的誤差。檢測油品酸值有很多不同的方法,但有時(shí)不同檢測法導(dǎo)致出現(xiàn)相差較大的監(jiān)測結(jié)果,因此嚴(yán)格按照規(guī)格使用相對(duì)應(yīng)的檢測標(biāo)準(zhǔn)顯得尤為重要。

        目前國際AST M測定酸值的標(biāo)準(zhǔn)中,AST M標(biāo)準(zhǔn)所用的滴定劑都是KOH的異丙醇溶液,滴定溶劑中甲苯與異丙醇與水的比例都為500:495:5;對(duì)終點(diǎn)進(jìn)行判斷,測定酸值方法總體分為電位滴定法和酸堿滴定法兩大類。

        GB/T 7304屬于電位滴定法,可用于滴定膠態(tài)、渾濁或有色溶液在滴定時(shí)用電位滴定儀的電位變化確定終點(diǎn),其特點(diǎn)是分析速度較快和準(zhǔn)確,缺點(diǎn)是對(duì)于一些具有強(qiáng)毒的化學(xué)劑其曲線拐點(diǎn)含糊,配置工作及維護(hù)保養(yǎng)工作繁雜,耗時(shí)長等相關(guān)問題;

        GB/T 4945、GB/T 12574、GB/T 264、GB/T 258屬于酸堿類滴定法,用于不添加乙基的煤油、柴油和汽油的酸度測定,原理是用沸騰的乙醇等對(duì)有機(jī)酸進(jìn)行抽提,然后加入氫氧化鉀—異丙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液或氫氧化鉀—乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液從而中和試樣里的酸,由此過程所滴入的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積得出酸值。酸堿滴定操作便易,使用簡單儀器即可,不足之處是對(duì)加有添加劑的或顏色較深的油品所顯示的重點(diǎn)顏色變動(dòng)不易顯現(xiàn),存在一定誤差。

        酸度與酸值之間的換算表達(dá)公式:酸值=酸度/(100*試樣的密度)。AST M測定酸值的標(biāo)準(zhǔn):

        ASTMD664,石油產(chǎn)品酸值測定法(電位滴定法),能測定石油產(chǎn)品和潤滑劑中的、在水中的離解常數(shù)>10-9的酸,滴定劑為KOH 的異丙醇溶液,滴定溶劑,甲苯:異丙醇:水=500:495:5,終點(diǎn),電位滴定,終點(diǎn);

        ASTMD974,酸值和堿值測定法(指示劑法),能測定石油產(chǎn)品和潤滑劑中的、在水中的離解常數(shù)>10-9的酸,滴定劑為KOH的異丙醇溶液,甲苯:異丙醇:水=500:495:5,滴定溶劑,終點(diǎn)判斷,對(duì)萘酚苯由橙色變成綠色;

        ASTMD3339,石油產(chǎn)品酸值測定法(半微量指示劑法),適用范圍同D 664、D 974,但需要的樣品量很少,滴定劑為KOH的異丙醇溶液,甲苯:異丙醇:水=500:495:5,對(duì)萘酚苯由橙色變成綠色;

        ASTMD5770,氧化試驗(yàn)中潤滑油酸值的半微量測定法,監(jiān)測氧化試驗(yàn)中潤滑油產(chǎn)生的酸性組分的數(shù)量,方法不如D 664、D 974精密,滴定劑為KOH的異丙醇溶液,甲苯:異丙醇:水=500:495:5,返滴定法,萘酚苯由綠色變成橙色;

        ASTMD3242,航空渦輪燃料酸值的測定方法,用來測定酸值在0~0.1 mgKOH/g之間的航空燃料,滴定劑為KOH的異丙醇溶液,甲苯:異丙醇:水=500:495:5。

        結(jié)語

        1.油品酸值的測定方法較多,然而不同方法有時(shí)會(huì)得到相差較大的結(jié)果。因而測定酸值時(shí)嚴(yán)格按照國際規(guī)定進(jìn)行操作是關(guān)鍵所在。在進(jìn)行相關(guān)操作時(shí),也一定要高度謹(jǐn)慎的對(duì)待整個(gè)檢測過程,規(guī)避不必要的誤差因子,讓測量更精確。

        2.按照國際采用的AST M標(biāo)準(zhǔn),ASTMD3242(相當(dāng)于GB/T 12574)用來測定噴氣燃料酸值,ASTMD974(相當(dāng)于GB/T 4945)被用來測定煤油和潤滑油的酸值,同樣ASTMD664(GB/T 7304)也常用于汽油、燃料油、潤滑油柴油的酸值測定。

        [1]國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局編GB/T 264—1983石油產(chǎn)品酸值測定法[S].中國標(biāo)準(zhǔn)出版社,1999.

        [2]田松柏,馬秀艷,藺玉貴,魏宇彤.石油及石油產(chǎn)品酸值測定方法的比較[J].石油煉制與化工,2002,33(12):49-53.

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