譚 偉 徐 兵 潘韻婷 韓玲玲 方巖雄

(廣東工業(yè)大學(xué)輕工化工學(xué)院，廣東廣州，510006)

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，紙張中的酸性成分會引起紙質(zhì)文獻(xiàn)的老化，使其保存壽命縮短，因此，紙張脫酸技術(shù)是紙質(zhì)文獻(xiàn)修復(fù)的重要措施之一［1-3］。紙質(zhì)文獻(xiàn)脫酸的方法主要有液相脫酸和氣相脫酸兩種。液相脫酸是采用堿性水溶液或堿性有機(jī)溶液脫酸的方法，氣相脫酸是采用堿性蒸汽脫酸的方法［4-6］。液相脫酸法是較早得到大規(guī)模應(yīng)用的紙張脫酸方法，例如，巴特爾法、韋馱法以及氧化鎂脫酸法已經(jīng)先后在加拿大國家檔案館、法國國家圖書館以及瑞士國家圖書館得到應(yīng)用。但是，經(jīng)脫酸劑浸泡脫酸后的紙張會出現(xiàn)褪色、起皺等現(xiàn)象，而且脫酸后紙張陰干時(shí)間較長［7-8］。為克服以上缺點(diǎn)，人們開始了氣相脫酸方法的研究。1976年，美國國會圖書館凱利發(fā)明了二乙基鋅法，Biehmond Virgrined圖書館發(fā)明了嗎啉法并獲得了專利;1999年，日本國會圖書館采用氣相DAE(干氨乙烯氧)進(jìn)行氣相脫酸［9］。氣相脫酸雖然對紙張的外觀等物理性狀影響較小，但是需要大型的真空脫酸設(shè)備，由于設(shè)備費(fèi)用高以及所用試劑易燃、易爆，存在安全問題，推廣應(yīng)用受到限制［10-11］?；谝陨显颍菊n題組嘗試設(shè)計(jì)了一種紙張加壓霧化脫酸裝置，并利用該設(shè)備在常溫常壓條件下對紙張進(jìn)行脫酸，主要研究了脫酸劑種類、用量和脫酸時(shí)間對紙張表面pH值和機(jī)械性能的影響［12］。

1 實(shí)驗(yàn)原料與儀器

紙張樣品為1948年《群眾》報(bào)刊，廣州市余平文史典籍保護(hù)實(shí)業(yè)有限公司;95%乙醇，上海實(shí)驗(yàn)試劑有限公司;Ca(OH)2，天津市大茂化學(xué)試劑廠;丙酸鈣，山東滕州東信精細(xì)化工廠;異丁胺，天津市贏達(dá)稀貴化學(xué)試劑廠;天然脫酸劑TS4，廣州市余平文史典籍保護(hù)實(shí)業(yè)有限公司。

加壓霧化脫酸裝置，自行設(shè)計(jì);雷磁pHSJ-3F型pH計(jì)，上海雷磁儀器廠;E-901型pH平面電極，上海越磁電子科技有限公司;電腦測控抗張?jiān)囼?yàn)機(jī)，四川長江造紙儀器有限公司。

2 加壓霧化脫酸裝置設(shè)計(jì)

加壓霧化脫酸裝置結(jié)構(gòu)示意圖見圖1。

從圖1可見，加壓霧化脫酸裝置由氣泵10、霧化器11、脫酸反應(yīng)器2、集液器13和15等部件組成。氣泵10經(jīng)導(dǎo)管9與霧化器11連通;霧化器11與脫酸反應(yīng)器2通過導(dǎo)管8和分布器6相連通，分布器6和導(dǎo)管8相連;集液器13通過導(dǎo)液管14和導(dǎo)管8連通;集液器15通過導(dǎo)液管16和脫酸反應(yīng)室2的導(dǎo)液管口17連通。集液器13和15有液面指示刻度，集液器13和15出液口端設(shè)有閥門12。

脫酸反應(yīng)器2包括頂蓋1、反應(yīng)器器壁3、底板7、載物網(wǎng)4。頂蓋1設(shè)有排氣孔21、把手22;排氣孔21設(shè)在頂蓋1的中心。反應(yīng)器器壁3四周封閉，器壁上裝有定位器19。底板7微微傾斜一定角度，底板7傾斜低端處有導(dǎo)液管口17，經(jīng)導(dǎo)流管16和集液器15連通。載物網(wǎng)4為帶孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，擱置于定位器19上，將脫酸反應(yīng)器2分成上、下兩部分空間(上部分空間20和下部分空間18);載物網(wǎng)4可拆卸以便于清洗。

圖1 加壓霧化脫酸裝置總體結(jié)構(gòu)示意圖

3 實(shí)驗(yàn)方法

3.1 加壓霧化脫酸法

取1張10 cm×25 cm的紙張樣品，打開頂蓋將待脫酸的紙張置于脫酸反應(yīng)器中載物網(wǎng)上，關(guān)閉頂蓋。在霧化器內(nèi)加入一定量的脫酸劑溶液。關(guān)閉閥門，接通氣泵電源，加壓氣體經(jīng)導(dǎo)管進(jìn)入霧化器，霧化器將脫酸劑溶液霧化為蒸汽，蒸汽通過導(dǎo)管經(jīng)分布器氣孔進(jìn)入脫酸反應(yīng)器的下部分空間，部分蒸汽通過載物網(wǎng)的網(wǎng)孔，從紙張向下的一面滲透紙張達(dá)到脫酸目的;另一部分蒸汽由載物網(wǎng)網(wǎng)孔進(jìn)入脫酸反應(yīng)室的上部分空間，從紙張向上的一面滲透到紙張內(nèi)部達(dá)到脫酸目的。脫酸后的蒸汽及少部分未起脫酸作用的蒸汽通過頂蓋中心的排氣孔排出。使用分布器將蒸汽引入脫酸反應(yīng)器的下部分空間，是為了使蒸汽均勻地接觸待脫酸紙張的下表面。

由于霧化后的部分蒸汽會重新凝結(jié)成液滴，為避免凝結(jié)的液體接觸待脫酸的紙張，將脫酸反應(yīng)器底板設(shè)計(jì)成微微傾斜一定角度，且在蒸汽將要進(jìn)入脫酸反應(yīng)器的入口處，即導(dǎo)管接近脫酸反應(yīng)器處和底板傾斜的低端處連有導(dǎo)液管，導(dǎo)液管下端接有集液器，將凝結(jié)的液體收集到集液器中。集液器有液面指示刻度，當(dāng)凝結(jié)的液體收集到一定量，打開閥門讓液體流出。液體流出后，再關(guān)閉閥門。

脫酸過程中，脫酸劑溶液可從霧化器繼續(xù)添加。

脫酸完成后，關(guān)閉氣泵電源，打開頂蓋取出已脫酸的紙張。

3.2 紙張表面pH值的測定

脫酸后紙張表面的pH值是評估脫酸程度的一個(gè)指標(biāo)，參考 GB/T 13528—92對紙張表面 pH值進(jìn)行檢測［13-14］。將待測試樣放置在干燥潔凈的泡沫塑料墊上，用滴管加入20～25℃的純水0.5 mL于紙張表面，同時(shí)按下秒表計(jì)時(shí)，并迅速讓平頭電極緊密地與被純水潤濕的紙張表面接觸，并給予一定壓力，2 min后從pH計(jì)讀出pH值，然后用純水徹底沖洗電極。

3.3 紙張機(jī)械強(qiáng)度的測定

按照 GB/T 455—2002和 GB/T 12914—2008標(biāo)準(zhǔn)對紙張的抗張強(qiáng)度、伸長率和撕裂度進(jìn)行測定。切取寬15 mm、長250 mm的縱向紙條，調(diào)整測控抗張?jiān)囼?yàn)機(jī)的夾距為180 mm，測量紙張的抗張強(qiáng)度和伸長率。用撕裂度測定儀測量紙張的撕裂度時(shí)，按規(guī)格(63±0.5)mm× (50±2)mm，將紙張縱橫向分別切取試樣，如果紙張縱向與樣品的短邊平行，則進(jìn)行橫向?qū)嶒?yàn)，反之進(jìn)行縱向?qū)嶒?yàn)。每個(gè)方向重復(fù)5次有效實(shí)驗(yàn)。

4 結(jié)果與討論

4.1 脫酸劑種類對紙張表面pH值的影響

利用加壓霧化裝置對新聞紙樣 (10 cm×25 cm)進(jìn)行脫酸，脫酸時(shí)間為12 h。實(shí)驗(yàn)用脫酸劑如下:1 g/L Ca(OH)2水溶液、0.05 g/mL丙酸鈣水溶液、丙酸鈣乙醇水溶液 (m(丙酸鈣)∶m(乙醇)∶m(水)=0.8∶6∶7，下同)、異丁胺乙醇水溶液 (m(異丁胺)∶m(乙醇)∶m(水)=0.1∶25∶25，下同)、天然脫酸劑 TS4，用量均為15 mL。脫酸結(jié)果見表1。

由表1可見，脫酸后的紙張表面pH值較脫酸前均有明顯升高，最高△pH值為5.46(脫酸劑為異丁胺乙醇水溶液);采用不同溶劑溶解的脫酸劑，其脫酸效果差別較大，脫酸劑乙醇水溶液的效果明顯好于脫酸劑水溶液，其原因可能與有機(jī)溶劑 (乙醇)在加壓霧化時(shí)更易霧化、攜帶脫酸劑能力強(qiáng)有關(guān)。

表1 脫酸劑種類對紙張脫酸的影響

4.2 脫酸劑用量對紙張脫酸的影響

按照3.1方法操作，根據(jù)4.1的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選擇天然脫酸劑TS4、丙酸鈣乙醇水溶液、異丁胺乙醇水溶液作為該霧化脫酸裝置的脫酸劑，分別考察了脫酸劑用量 (2.5、5、10、15、20、25 mL)對紙張脫酸16 h后的脫酸效果，結(jié)果如圖2所示。

由圖2可知，天然脫酸劑TS4用量小于10 mL時(shí)，隨著脫酸劑用量的增加，紙張表面pH值上升趨勢明顯，當(dāng)用量超過10 mL時(shí)，紙張表面pH值趨于平穩(wěn)，達(dá)6.56。丙酸鈣乙醇水溶液和異丁胺乙醇水溶液用量小于15 mL時(shí)，隨脫酸劑用量的增加，紙張表面pH值上升明顯，當(dāng)用量超過15 mL時(shí)，紙張表面pH值趨于平穩(wěn)，分別能達(dá)到7.56和9.52。

圖2 脫酸劑用量對紙張表面pH值的影響

4.3 脫酸時(shí)間對紙張脫酸的影響

按照3.1方法操作，考察觀察0～16 h內(nèi)15 mL天然脫酸劑TS4、丙酸鈣乙醇水溶液、異丁胺乙醇水溶液對紙張的脫酸效果，結(jié)果如圖3所示。

圖3 脫酸時(shí)間對紙張表面pH值的影響

由圖3可知，在脫酸時(shí)間0～16 h內(nèi)，隨加壓霧化脫酸時(shí)間的延長，脫酸后紙張的表面pH值均有提高。在0～12 h以內(nèi)，隨脫酸時(shí)間的延長，紙張表面pH值上升顯著;當(dāng)脫酸時(shí)間超過12 h時(shí)，紙張表面pH值趨于平穩(wěn)，紙張中的酸性物質(zhì)基本被脫酸劑所中和。由此可知，在足量脫酸劑的條件下，利用該加壓霧化脫酸裝置對紙張進(jìn)行脫酸的最佳處理時(shí)間為12 h。

4.4 脫酸前后紙張機(jī)械性能的變化

按照3.1方法操作，各選取15 mL天然脫酸劑TS4、丙酸鈣乙醇水溶液、異丁胺乙醇水溶液作為該霧化脫酸裝置的脫酸劑，對紙張脫酸12 h后干燥。分別測量其抗張強(qiáng)度、伸長率和撕裂度，結(jié)果見表2。

由表2可知，紙張未進(jìn)行脫酸時(shí)的抗張強(qiáng)度、伸長率和撕裂度均較低;在使用加壓霧化脫酸裝置對紙張進(jìn)行脫酸后，紙張的抗張強(qiáng)度、伸長率和撕裂度都有較大幅度的提高，其中使用天然脫酸劑TS4的效果最佳，抗張強(qiáng)度、伸長率和撕裂度分別提高了33.0%、60.2%和28.4%，其原因有待進(jìn)一步研究。

表2 脫酸前后紙張機(jī)械性能的變化

5 結(jié)論

采用自行設(shè)計(jì)的加壓霧化脫酸裝置對舊報(bào)紙進(jìn)行脫酸，得出以下結(jié)果。

5.1 所選脫酸劑含有有機(jī)溶劑時(shí)，脫酸后紙張表面的pH值要明顯高于選用不含有機(jī)溶劑的脫酸劑脫酸后的pH值。故該加壓霧化脫酸裝置宜采用含有有機(jī)溶劑的脫酸劑。

5.2 對舊報(bào)紙 (10 cm×25 cm)進(jìn)行脫酸，采用的脫酸劑種類不同，脫酸劑用量也不同，其中天然脫酸劑TS4最佳用量為10 mL，丙酸鈣乙醇水溶液與異丁胺乙醇水溶液的最佳用量均為15 mL;最佳脫酸時(shí)間均為12 h。

5.3 脫酸后的紙張抗張強(qiáng)度、伸長率和撕裂度較脫酸前均有較大幅度提高，與其他兩種脫酸劑相比，天然脫酸劑TS4效果更佳，抗張強(qiáng)度、伸長率和撕裂度分別提高了33.0%、60.2%和28.4%。

5.4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，紙張加壓霧化脫酸裝置具有較好的開發(fā)應(yīng)用價(jià)值。

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