李勇,郭蓓,黃官飛,譚書(shū)鵬,河合武,宮保修一,束鵬程

(1.西安交通大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院, 710049, 西安; 2.日本揖斐電株式會(huì)社, 503-8604, 日本大垣)

太陽(yáng)能熱發(fā)電復(fù)合相變蓄熱材料的實(shí)驗(yàn)研究

李勇1,郭蓓1,黃官飛1,譚書(shū)鵬1,河合武1,宮保修一2,束鵬程1

(1.西安交通大學(xué)能源與動(dòng)力工程學(xué)院, 710049, 西安; 2.日本揖斐電株式會(huì)社, 503-8604, 日本大垣)

針對(duì)相變材料無(wú)機(jī)鹽KNO3/NaNO3(摩爾比50/50)導(dǎo)熱系數(shù)低,影響了蓄熱系統(tǒng)充放熱過(guò)程傳熱效率,制備了適用于太陽(yáng)能熱發(fā)電系統(tǒng)的無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料,對(duì)復(fù)合相變材料的微觀結(jié)構(gòu)和熱物性進(jìn)行了分析,并搭建充放熱測(cè)試平臺(tái)對(duì)相變材料分別進(jìn)行了熱性能研究。結(jié)果表明:復(fù)合相變材料中的無(wú)機(jī)鹽均勻分布在膨脹石墨中,其相變潛熱與基于復(fù)合材料中無(wú)機(jī)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算值相當(dāng),添加膨脹石墨后相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)得到了改善;在充熱過(guò)程中純無(wú)機(jī)鹽的換熱方式以自然對(duì)流為主,同一蓄熱單元內(nèi)沿軸向上下位置溫差較大,不同蓄熱單元內(nèi)相同位置完成充熱過(guò)程所需時(shí)間從上到下依次增加,而對(duì)于無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料(質(zhì)量比90/10)充熱過(guò)程以導(dǎo)熱為主;與純無(wú)機(jī)鹽不同,同一蓄熱單元內(nèi)沿軸向上下位置溫度變化趨勢(shì)基本一致,不同蓄熱單元相同位置完成充熱過(guò)程所需時(shí)間幾乎沒(méi)有差別。添加膨脹石墨后,相變材料的充熱過(guò)程所需時(shí)間減少較小,而放熱過(guò)程所需時(shí)間減少約45%,傳熱介質(zhì)流量的變化對(duì)復(fù)合相變材料充/放熱過(guò)程影響較小。

KNO3/NaNO3;膨脹石墨;相變材料;太陽(yáng)能熱發(fā)電

化石燃料的消耗導(dǎo)致大氣污染和溫室效應(yīng)日益嚴(yán)重,無(wú)污染可再生的新能源越來(lái)越被重視。太陽(yáng)能作為一種取之不盡、用之不竭的能源,可作為取代舊能源的方法之一。由于太陽(yáng)能不連續(xù)、不穩(wěn)定的特點(diǎn),所以蓄熱技術(shù)使得穩(wěn)定持續(xù)地使用太陽(yáng)能成為可能。相變材料由于蓄熱密度大、相變時(shí)溫度波動(dòng)區(qū)間小而引起越來(lái)越多的重視和研究[1-4]。然而,相變材料普遍存在導(dǎo)熱系數(shù)低的缺點(diǎn),降低了充/放熱過(guò)程的換熱效率。許多學(xué)者研究了如何改善相變材料換熱效率的方法,Velraj等在管道上使用豎直肋片以增加換熱面積,結(jié)果表明傳熱速率得到很大的提高[5]。Fukai等使用碳纖維刷作為導(dǎo)熱強(qiáng)化材料填充在相變材料中,碳纖維體積分?jǐn)?shù)僅為1%時(shí)蓄熱裝置的換熱效果就得到了明顯的改善[6]。文獻(xiàn)[7-8]在相變材料中添加金屬泡沫,雖然在充熱過(guò)程中對(duì)流換熱被減弱,但由于導(dǎo)熱系數(shù)的提高,充/放熱所需時(shí)間得以減少。文獻(xiàn)[9]沿流體流動(dòng)方向布置3種相變溫度由高到低的相變材料,各個(gè)單元中完成充熱過(guò)程所需時(shí)間依次增加。應(yīng)用于太陽(yáng)能熱發(fā)電系統(tǒng)中的蓄熱系統(tǒng)溫度區(qū)間一般在100～300 ℃之間,共晶鹽KNO3/NaNO3(摩爾比50/50)的熔點(diǎn)為220 ℃,相變潛熱為106.5kJ·kg-1,同時(shí)KNO3/NaNO3具有過(guò)冷度可忽略、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、無(wú)相分離、低腐蝕性以及成本低等特點(diǎn)[10],適合作為蓄熱材料應(yīng)用于太陽(yáng)能熱發(fā)電系統(tǒng)中。

與其他相變材料一樣,無(wú)機(jī)鹽存在導(dǎo)熱系數(shù)低的缺點(diǎn),因此本文以無(wú)機(jī)鹽KNO3/NaNO3作為相變材料,膨脹石墨作為導(dǎo)熱強(qiáng)化材料,制備了無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料,并對(duì)其微型結(jié)構(gòu)與熱物性進(jìn)行了分析。將無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料(質(zhì)量比90/10)封裝在3個(gè)圓柱型蓄熱單元中,3個(gè)蓄熱單元從上到下依次排列,合成導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì)在蓄熱裝置中間管道內(nèi)流入,搭建充放熱測(cè)試平臺(tái)對(duì)復(fù)合相變材料的傳熱性能進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究,分析了膨脹石墨對(duì)相變材料內(nèi)部傳熱過(guò)程的影響,并與純無(wú)機(jī)鹽進(jìn)行了比較分析。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 分析與測(cè)試

采用掃描電鏡(日本,Hitachi-FE-SEM-S-4800)觀測(cè)無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料的微觀結(jié)構(gòu),使用差示掃描量熱儀(Perkin Elmer-DSC-7)測(cè)量了無(wú)機(jī)鹽以及復(fù)合相變材料的潛熱以及熔點(diǎn)溫度,并使用熱線法分別測(cè)量了它們的導(dǎo)熱系數(shù)。

1.2 實(shí)驗(yàn)測(cè)試平臺(tái)

S1表示位于最下面的蓄熱單元;1,2,…,9表示熱電偶的位置(a)結(jié)構(gòu)圖 (b)熱電偶布置

本文所使用的不銹鋼蓄熱單元高為550 mm、外徑為139.8 mm、壁厚為3 mm,其結(jié)構(gòu)尺寸如圖1所示。3個(gè)蓄熱單元從上到下依次布置。蓄熱單元中間為外徑27.2 mm、厚度2 mm的不銹鋼管道,合成導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì)從上而下流入。在每個(gè)蓄熱單元中分別布置9個(gè)K型熱電偶,熱電偶在蓄熱單元中的位置如圖1所示。實(shí)驗(yàn)中分別對(duì)純無(wú)機(jī)鹽以及無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨(質(zhì)量比90/10)復(fù)合相變材料的充/放熱性能進(jìn)行了測(cè)試。充熱過(guò)程中,蓄熱材料的初始溫度為室溫,合成油的進(jìn)口溫度為300 ℃;放熱過(guò)程中,合成油的進(jìn)口溫度為180 ℃。

相變材料充/放熱性能測(cè)試平臺(tái)如圖2所示。充熱過(guò)程中,開(kāi)通蓄熱單元的旁路,循環(huán)導(dǎo)熱油經(jīng)電加熱器加熱達(dá)到所需溫度后,關(guān)閉旁路側(cè)閥門(mén),打開(kāi)蓄熱單元側(cè)閥門(mén),導(dǎo)熱油流入蓄熱單元中間的管道,開(kāi)始充熱過(guò)程。使用自動(dòng)控制裝置用以控制進(jìn)口油溫在所需溫度范圍內(nèi)。放熱過(guò)程中,流體方向與充熱過(guò)程時(shí)方向相同。在蓄熱單元上部與下部分別布置熱電阻(pt100)測(cè)量進(jìn)出口油溫。在蓄熱單元以及管道外部包裹絕熱材料用以減少熱損失。數(shù)據(jù)采集器(安捷倫34790A)每10 s采集一次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

圖2 充/放熱性能測(cè)試平臺(tái)示意圖

2 結(jié)果與討論

2.1 微觀結(jié)構(gòu)以及熱物性分析

本文制作的無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料在不同放大倍數(shù)下的掃描電鏡照片如圖3所示。從圖3a可以看出,無(wú)機(jī)鹽較為均勻地分布在膨脹石墨中。從更大倍數(shù)的掃描照片可以看到無(wú)機(jī)鹽以固態(tài)形式密集地包裹在膨脹石墨粉末上。

(a)500倍

(b)2 500倍

(c)5000倍

本文通過(guò)熱線法對(duì)膨脹石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同的復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)進(jìn)行了測(cè)量。如圖4所示,純無(wú)機(jī)鹽的導(dǎo)熱系數(shù)僅為0.5W·m-1·K-1,在無(wú)機(jī)鹽中添加了膨脹石墨后,導(dǎo)熱系數(shù)得到了明顯的改善。復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)隨著復(fù)合材料中膨脹石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增大,膨脹石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)為1.96 W·m-1·K-1,與純無(wú)機(jī)鹽相比增加了將近3倍。當(dāng)膨脹石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加至25%甚至50%時(shí),復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)增加更為明顯,但復(fù)合相變材料的潛熱相應(yīng)減少。如圖5所示,純無(wú)機(jī)鹽的相變潛熱為106.5kJ·kg-1,膨脹石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%、25%、50%和75%的復(fù)合相變材料的相變潛熱分別為96、76.4、50.3和24.6 kJ·kg-1,這與按照復(fù)合相變材料中無(wú)機(jī)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算值相當(dāng)。無(wú)機(jī)鹽以及無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨(質(zhì)量比90/10)復(fù)合相變材料的物性參數(shù)如表1所示。

表1 無(wú)機(jī)鹽以及無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨(質(zhì)量比90/10)復(fù)合相變材料的熱物性參數(shù)

物性參數(shù) 復(fù)合相變材料無(wú)機(jī)鹽密度/kg·m-318801920相變潛熱/kJ·kg-196106 5相變起始溫度/℃220220相變結(jié)束溫度/℃223220導(dǎo)熱系數(shù)/W·m-1·K-11 960 5比熱容/J·kg-1·K-113401350

圖4 膨脹石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合相變材料導(dǎo)熱系數(shù)的影響

圖5 膨脹石墨質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)復(fù)合相變材料潛熱的影響

2.2 相變材料的傳熱性能

蓄熱單元S2內(nèi)充/放熱過(guò)程中不同位置的純無(wú)機(jī)鹽和復(fù)合相變材料溫度隨時(shí)間的變化如圖6所示,圖中位置S2-1、S2-2和S2-3距離油管最遠(yuǎn),且到油管的距離相同。從圖6a中可以看出,對(duì)于純無(wú)機(jī)鹽,在充熱過(guò)程前1 200 s無(wú)機(jī)鹽大部分以固體狀態(tài)存在,傳熱方式以導(dǎo)熱為主,所以溫度變化趨勢(shì)比較相似。隨后,S2-3處的溫度較其他2處上升明顯加快,而且在加熱的大部分過(guò)程中3個(gè)位置的溫差較大,造成這一現(xiàn)象的原因是因?yàn)闊o(wú)機(jī)鹽液體中自然對(duì)流的產(chǎn)生加快了無(wú)機(jī)鹽的熔化。對(duì)于復(fù)合相變材料來(lái)說(shuō),3個(gè)位置在整個(gè)充熱過(guò)程中溫度變化趨勢(shì)十分類似。分析認(rèn)為添加膨脹石墨影響了液體無(wú)機(jī)鹽中自然對(duì)流的產(chǎn)生,在整個(gè)傳熱過(guò)程中導(dǎo)熱占主導(dǎo)地位。雖然S2-3處復(fù)合相變材料完成充熱過(guò)程所需時(shí)間與該位置純相變材料相比有所增加,但蓄熱單元內(nèi)復(fù)合相變材料全部完成充熱過(guò)程并達(dá)到最終的穩(wěn)態(tài)溫度所需時(shí)間與純無(wú)機(jī)鹽相比有所縮短,因此添加膨脹石墨后相變材料的傳熱效率有所提高。放熱過(guò)程如圖6b所示,純無(wú)機(jī)鹽以及復(fù)合相變材料的傳熱過(guò)程中皆以導(dǎo)熱為主,所以即使在純無(wú)機(jī)鹽中3個(gè)位置的溫差也不大。與純無(wú)機(jī)鹽相比,無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)明顯增加,因此放熱過(guò)程所需時(shí)間減少了約45%,其他蓄熱單元內(nèi)相同位置的傳熱過(guò)程與蓄熱單元S2類似。

(a)充熱過(guò)程

(b)放熱過(guò)程

圖7 S3-1、S2-1和S1-1位置純無(wú)機(jī)鹽和復(fù)合相變材料溫度隨時(shí)間的變化

在進(jìn)口油溫皆為300 ℃且流量均為10 L·min-1的條件下,不同蓄熱單元內(nèi)位置1處的相變材料溫度變化如圖7所示。在開(kāi)始階段,S3-1、S2-1和S1-1處的溫度變化趨勢(shì)較為一致。在100 ℃附近有一段時(shí)間溫度變化較小,是因?yàn)闊o(wú)機(jī)鹽在該階段發(fā)生了固固相變,隨后3個(gè)位置的溫差逐漸拉大。由于進(jìn)口位置油溫較高,3個(gè)單元相同位置從上到下依次發(fā)生熔化。當(dāng)該位置無(wú)機(jī)鹽達(dá)到熔點(diǎn)溫度時(shí),其溫度上升加速,這是因?yàn)樽匀粚?duì)流引起了無(wú)機(jī)鹽的熔化加速。對(duì)于復(fù)合相變材料,3個(gè)蓄熱單元內(nèi)相同位置的溫度變化趨勢(shì)較為一致,沒(méi)有出現(xiàn)無(wú)機(jī)鹽中溫差較大的現(xiàn)象,說(shuō)明以導(dǎo)熱為主的傳熱方式使得3個(gè)蓄熱單元內(nèi)的傳熱過(guò)程并沒(méi)有太大的區(qū)別。對(duì)于復(fù)合相變材料,可以從圖7中看到明顯的固液相變過(guò)程,因此可以推斷出復(fù)合相變材料內(nèi)傳熱方式以導(dǎo)熱占主導(dǎo)地位。

在進(jìn)口油溫均為300 ℃,流量分別為5、10和15L·min-1的情況下,S3-1處相變材料的溫度變化趨勢(shì)如圖8所示。流量的變化對(duì)蓄熱材料的傳熱過(guò)程影響較小,在放熱過(guò)程中流量為5L·min-1的情況下,放熱過(guò)程所需時(shí)間有所增加。

(a)充熱過(guò)程

(b)放熱過(guò)程

3 結(jié) 論

由于無(wú)機(jī)鹽KNO3/NaNO3(摩爾比50/50)的導(dǎo)熱系數(shù)較低,不能滿足太陽(yáng)能熱發(fā)電充/放熱系統(tǒng)中對(duì)傳熱速率的要求,本文制作了無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料,以增加相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)。通過(guò)掃描電鏡對(duì)其微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析,無(wú)機(jī)鹽較為均勻地分布在膨脹石墨中,同時(shí)對(duì)復(fù)合相變材料和純無(wú)機(jī)鹽的熱物性進(jìn)行了比較,復(fù)合相變材料的潛熱值與按照復(fù)合相變材料中無(wú)機(jī)鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算值相當(dāng)。添加膨脹石墨后相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)明顯改善,質(zhì)量比為90/10的無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料的導(dǎo)熱系數(shù)為1.96 W·m-1·K-1,與純無(wú)機(jī)鹽相比增加了將近3倍。

本文搭建了相變材料充/放熱測(cè)試平臺(tái),把純無(wú)機(jī)鹽和無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨(質(zhì)量比90/10)復(fù)合相變材料封裝在3個(gè)蓄熱單元內(nèi)分別進(jìn)行了充/放熱性能實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明純無(wú)機(jī)鹽傳熱過(guò)程以自然對(duì)流為主,自然對(duì)流加速了相變材料的熔化。在同一蓄熱單元內(nèi)加熱過(guò)程中上下位置溫差較大,完成充熱所需時(shí)間差別也較大。不同蓄熱單元內(nèi)最外最下位置蓄熱材料傳熱過(guò)程趨勢(shì)較為一致,但完成熔化所需時(shí)間從上到下依次增加。對(duì)于復(fù)合相變材料,傳熱過(guò)程以導(dǎo)熱占主導(dǎo)地位,無(wú)論是同一蓄熱單元的不同位置,還是不同單元的相同位置,其溫度變化趨勢(shì)較為一致。在相變材料中添加膨脹石墨影響了對(duì)流換熱的產(chǎn)生,但由于導(dǎo)熱系數(shù)明顯增加,充熱過(guò)程所需時(shí)間有所縮短,放熱過(guò)程所需時(shí)間約減少了45%,因此認(rèn)為無(wú)機(jī)鹽/膨脹石墨復(fù)合相變材料更適用于大規(guī)模蓄熱場(chǎng)合,尤其是對(duì)蓄熱量以及蓄熱時(shí)間有嚴(yán)格要求的太陽(yáng)能熱發(fā)電系統(tǒng)。

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(編輯 荊樹(shù)蓉)

ExperimentalInvestigationonPhaseChangeThermalStorageMaterialCompositeforSolarEnergyThermalPower

LI Yong1,GUO Bei1,HUANG Guanfei1,TAN Shupeng1,TAKESHI Kawai1,SHUICHI Kubo2,SHU Pengcheng1

(1.School of Energy and Power Engineering, Xi’an Jiaotong University, Xi’an 710049, China;2.IBIDEN Ltd., Co., Ltd., 2-1 Kanda-cho, Ogaki, Gifu 503-8604, Japan)

Low thermal conductivity of inorganic salt KNO3/NaNO3(mole ratio 50/50) usually leads to low heat transfer efficiency of thermal energy storage(TES) system.Thus a phase change material (PCM) composite with inorganic salt and expanded natural graphite (ENG) for solar energy thermal power is prepared.The micro-structures and thermal properties are analyzed, and an experimental heat charging/discharging system is set up for testing the heat transfer performance of the PCM.The results show that the solid inorganic salt is uniformly distributed on the ENG powder inside PCM composite and the latent heat of PCM composite gets equal to the calculation of the mass ratio of inorganic salt.The thermal conductivity of PCM is enhanced after inserting ENG.The heat transfer in pure PCM is mainly controlled by natural convection, which results in a large temperature difference from top to bottom along the axial direction in the same TES unit, and the time for completing charging at the same positions in different units increases from top to bottom.For PCM composite(mass ratio 90/10), the heat transfer is mainly driven by thermal conductivity in charging process.The temperature variations are almost the same at the same locations in the radial direction in a unit, and the time for completing charging at the same positions in different units remains constant.After adding ENG into inorganic salt, the time for PCM completing charging decreases slightly, while the time for discharging reduces by 45%.The changed oil flow rates exert little influence on the heat transfer in PCM composite.

KNO3/NaNO3; natural expanded graphite; phase change material; solar energy thermal power

10.7652/xjtuxb201403010

2013-09-26。

李勇(1984—),男,博士生;郭蓓(通信作者),女,副教授。

時(shí)間: 2013-12-10

TK512.4

:A

:0253-987X(2014)03-0049-05

網(wǎng)絡(luò)出版地址: http:∥www.cnki.net/kcms/detail/61.1069.T.20131210.1438.007.html