唐 毅，艾靖嬌

(云南省有色地質(zhì)局三〇八隊(duì)測(cè)試中心，云南 個(gè)舊 661000)

在前人研究的基礎(chǔ)上，本文采用了陰離子樹(shù)脂—活性炭混合靜態(tài)吸附的方法對(duì)鉑、鈀進(jìn)行富集，然后使用石墨爐進(jìn)行測(cè)定。

1 主要試劑、儀器及工作條件

1.1 主要試劑

鉑、鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液：Pt=500ng/ml、Pd=250ng/ml混合溶液。由市售1mg/ml鉑、鈀標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋后混合得到；

717型陰離子交換樹(shù)脂：三級(jí)純水浸泡1天，加入1mol/L HCl浸泡4小時(shí)，用三級(jí)純水洗至中性，浸泡在三級(jí)純水中備用；

活性炭：將市售粉狀活性炭用6mol/L HCl、13.8mol/L HF浸泡處理，以三級(jí)純水洗至中性后在110℃烘干備用；

10g/L明膠溶液(現(xiàn)用現(xiàn)配)； 10g/L硝酸銀溶液；

250g/L三氯化鐵溶液； 10g/L硫脲溶液；

以上所用試劑均為分析純。

各項(xiàng)目單位應(yīng)于項(xiàng)目中期前完成項(xiàng)目任務(wù)執(zhí)行的50%，并于中期后一周內(nèi)向重慶市婚管中心報(bào)送項(xiàng)目中期報(bào)告；中期報(bào)告包括項(xiàng)目基本情況、管理情況、執(zhí)行情況、宣傳情況及經(jīng)費(fèi)使用情況等內(nèi)容；項(xiàng)目中期報(bào)告需經(jīng)區(qū)縣（自治縣）民政局審核并蓋章；由重慶市婚管中心組織專(zhuān)家評(píng)審團(tuán)赴項(xiàng)目單位進(jìn)行中期評(píng)估。

1.2 儀器及配件

1.2.1 SOLAAR M6(Thermo Electron Corporation)火焰——石墨爐原子吸收分光光度計(jì)

1.2.2 鉑元素空心陰極燈，鈀元素空心陰極燈

1.2.3 涂層石墨管

1.2.4 氬氣[ω(Ar)99.999%]

1.3 工作條件

鉑熔點(diǎn)高易殘留，而鈀的熔點(diǎn)相對(duì)較低。針對(duì)這種特性，設(shè)置了儀器的工作條件見(jiàn)表1，表2。

1.4 工作曲線的繪制

分別取Pt、Pd混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5.00ml于250ml錐形瓶中，加水補(bǔ)足75ml，加15ml HCl溶液。以下與鉑、鈀試樣分解同步進(jìn)行，在石墨爐原子吸收光譜儀上逐級(jí)稀釋繪制鉑、鈀的工作曲線。

表1 儀器工作條件表

表2 石墨爐升溫程序表

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 分析步驟

稱(chēng)取10g～30g試樣平鋪于瓷皿中，置高溫爐中由低溫開(kāi)始升至650℃～700℃焙燒2小時(shí)，取出冷卻后移入250ml燒杯，加入(1+1)王水100～120ml，用玻棒攪勻后蓋上表皿，在低溫電爐上分解至體積約70ml，取下用水吹洗表皿及杯壁，加入10ml 10g/L明膠溶液，攪拌均勻，冷卻后移入100ml容量瓶定容靜置澄清。取清液25ml移入250ml錐形瓶，加入50ml水，15ml鹽酸，3ml 250g/L三氯化鐵溶液，1g717型陰離子交換樹(shù)脂(已處理)，活性炭(已處理)適量。蓋上橡皮塞置于振蕩器上振蕩30min，用水吹洗橡皮塞及瓶口后將錐瓶靜置過(guò)夜。以紙漿做墊層將錐瓶中的交換樹(shù)脂及活性炭倒入吸附柱中抽濾，用5%HCl溶液洗滌燒杯及殘?jiān)?～4次至大部分Fe3+洗凈，再以40℃熱水洗滌7～8次。小心取下吸附柱中的吸附體，用濾紙包好放入50ml瓷坩堝中，加入5ml酒精，兩滴10g/L硝酸銀溶液，在高溫爐中由低溫升到700℃灰化至完全，取出冷至室溫，以1～2滴水潤(rùn)濕，加入5ml王水，于熱水浴上蒸至濕鹽狀(約0.5ml)取下，加入2ml 10g/L硫脲溶液于水浴上保溫10分鐘，取下冷卻后移入25ml比色管，定容10ml。澄清后，在石墨爐上分別測(cè)定Pt、Pd含量。分析步驟流程圖見(jiàn)圖1。

圖1 分析步驟流程圖

2.2 吸附條件的選擇

2.2.1 吸取清液進(jìn)行吸附

起初直接對(duì)王水分解后的原始溶液進(jìn)行吸附，但發(fā)現(xiàn)溶液中大量的沉淀雜質(zhì)對(duì)鉑、鈀的吸附效果影響很大，結(jié)果極不穩(wěn)定。經(jīng)過(guò)比較后，選擇吸取樣品清液進(jìn)行吸附以消除沉淀雜質(zhì)的影響，取得了滿意的結(jié)果。

2.2.2 混合靜態(tài)吸附

采用陰離子樹(shù)脂—活性炭混合靜態(tài)吸附，吸附表面積大，吸附時(shí)間充足且吸附環(huán)境穩(wěn)定，相較于動(dòng)態(tài)吸附更完全，也更容易操作。

2.2.3 吸附時(shí)所需酸度

在吸附過(guò)程中采用不加入HCl 和分別加入5ml，10ml，15ml，20ml，25ml，30ml的HCl進(jìn)行比較(表3)，結(jié)果表明，HCl的加入量在10ml～20ml時(shí)對(duì)鉑、鈀的吸附率達(dá)到最高，酸度加大后吸附率降低。故在吸附過(guò)程中加入15 ml HCl，以使鉑、鈀均得到較好的吸附效果。

表3 加入不同酸量對(duì)鉑鈀吸附影響統(tǒng)計(jì)表

2.3 方法檢出限

用空白溶液連續(xù)測(cè)定12次，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，鉑、鈀的進(jìn)樣量分別為20μl、10μl，根據(jù)Thermo提供的石墨爐驗(yàn)收指標(biāo)，檢出限的計(jì)算為3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差乘以體積得到鉑、鈀的檢出限分別為0.084ng/g、0.025ng/g。

2.4 測(cè)試方法準(zhǔn)確度和精密度

選擇國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07194、GBW07198、GBW07294、GBW07342進(jìn)行平行對(duì)照測(cè)定(表4。)結(jié)果表明測(cè)定值準(zhǔn)確，符合DZ/T 0130.3-2006 《巖石礦物樣品化學(xué)成分分析質(zhì)量管理規(guī)范第4.3.3.2.4 貴金屬樣品化學(xué)成分重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限的數(shù)學(xué)模型。

表4 準(zhǔn)確度和精密度對(duì)比表

2.5 方法回收率

選擇標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07194、GBW07198進(jìn)行回收試驗(yàn)，方法回收率Pt為95%～103%，Pd為95%～98%(表5)，結(jié)果令人滿意。

表5 回收率對(duì)比表

2.6 計(jì) 算

按下式計(jì)算結(jié)果：

式中：ρ——溶液中Pt或Pd的濃度 ng/ml；

ρ0——空白試驗(yàn)的濃度 ng/ml；

V1——樣品定容時(shí)的體積，ml；V2——取清液的體積，ml；

V3——測(cè)定溶液液的體積，ml；m——試樣質(zhì)量，g 。

3 結(jié) 語(yǔ)

通過(guò)采用陰離子樹(shù)脂—活性炭混合靜態(tài)吸附的方法對(duì)移取樣品清液中的鉑、鈀進(jìn)行富集，以四個(gè)國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了準(zhǔn)確度、精密度和回收率實(shí)驗(yàn)，均取得了較好的結(jié)果。在吸附時(shí)加入15ml HCl以保證對(duì)鉑、鈀取得良好的吸附效果，采取靜置過(guò)夜的靜態(tài)吸附方式，解決了動(dòng)態(tài)吸附時(shí)控制抽濾速度的難點(diǎn)，極大的提高了測(cè)試鉑、鈀的準(zhǔn)確度。

參 考 文 獻(xiàn)

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