張珍明,林紹霞,張清海,郭 媛,林昌虎3,
(1.貴州省生物研究所,貴陽550009;2.貴州省理化測試分析研究中心,貴陽550002;3.貴州科學(xué)院,貴陽550001;4.貴州大學(xué) 貴陽550025)
濕地是地球上水陸交互作用形成的獨特生態(tài)系統(tǒng),它不僅為多種動植物提供了賴以生存的場所,也在抵御洪水、調(diào)節(jié)徑流、蓄洪防旱、控制污染等方面起著舉足輕重的作用[1]。隨著人類活動領(lǐng)域的擴大和物質(zhì)需求的不斷增加,人類對各類濕地資源的干預(yù)和利用強度也在不斷加大[2]。由于盲目的開墾和過度占用濕地,工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)導(dǎo)致濕地土壤污染嚴重,土地資源利用不合理,濕地泥沙日益嚴重淤積等眾多原因,目前我國濕地退化嚴重[3]。草海湖濕地位于貴州省西部,是一個完整的、典型的喀斯特高原濕地生態(tài)系統(tǒng),是國家一級高原濕地,在我國為數(shù)不多的亞熱帶高原喀斯特濕地生態(tài)系統(tǒng)中,草海生態(tài)系統(tǒng)的脆弱性、典型性、重要性、生物多樣性等都具有代表意義。但隨著草海湖區(qū)域旅游業(yè)和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的快速發(fā)展,草海湖濕地土壤環(huán)境急劇惡化,正威脅著草海湖濕地生態(tài)系統(tǒng)的自然性和穩(wěn)定性。
隨著人類活動強度的增大,在濕地生態(tài)系統(tǒng)中土壤重金屬含量超標較為普遍,它不僅毒害土壤—植物系統(tǒng),降低農(nóng)作物的品質(zhì),而且通過徑流和淋洗作用污染地表水和地下水,最終進入食物鏈直接、間接危害人類生命健康[4-7]。目前對草海生態(tài)環(huán)境的研究工作集中在草海生物多樣性[8-9]及地球化學(xué)過程[10-11]方面,針對草海濕地中多種重金屬綜合污染方面的研究甚少報道。為此,筆者以草海湖濕地土壤為研究對象,探討草海典型濕地土壤中的7種重金屬元素含量和空間分布特征進行分析,以期為貴州湖濕地的保護提供基礎(chǔ)資料和決策依據(jù)。
草海高原濕地位于貴州省威寧彝族回族苗族自治縣縣城西南側(cè),位于東經(jīng)104°10′16″—104°20′40″,北緯26°47′32″—26°52′52″,平均海拔為2 171.7m,屬亞熱帶季風(fēng)氣候,年平均氣溫10.5℃,年均日照時數(shù)1 805.4h,年均降雨量950.9mm,降雨主要集中于夏季,是貴州省境內(nèi)降水量最少的地區(qū)。草海屬于長江水系,是金沙江支流橫江洛澤河的上源湖泊,其水源補給主要靠大氣降水。草海保護區(qū)面積96 km2,湖面面積大約僅有25km2。草海高原濕地盆地內(nèi)的土壤大部分為黃棕壤,具有相對濕度大,淋溶作用強,呈酸性,有機質(zhì)含量高的特征,在常年被湖水淹沒的盆地淤泥地帶則是泥炭化的沼澤土。
于2010年8月(豐水期)及2011年3月(枯水期)兩個時期對草海周邊土壤和表層沉積物進行布點采樣,根據(jù)研究目標,結(jié)合草海湖泊地貌實際情況并參考威寧縣環(huán)境監(jiān)測中心水質(zhì)監(jiān)測斷面底泥調(diào)查所布設(shè)的點位,制成采樣分布圖(圖1)。表層沉積物采樣路線設(shè)計以草海湖泊中心為起點,向3個方向輻射,在草海湖的東區(qū)、西南區(qū)和西北區(qū)三個區(qū)域布點采樣:東區(qū)緊靠威寧縣城,是城市生活污水的排污口,也是草海旅游的主線路;西南區(qū)水生植被豐富;西北區(qū)則是草海湖的出水口。采用S形方式進行采集5~8個采樣點為一個混合樣,每個點采集0—20cm土層土壤樣品。合計采集92個土壤樣品,其中采集底泥樣品54個,草海湖周邊區(qū)域采集農(nóng)用地土壤樣品22個、林地土壤樣品5個、沼澤草地土壤樣品11個。
圖1 草海底泥樣品采樣點示意圖
將采集的樣品分別裝入不含重金屬的布袋帶回實驗室,將土樣按編號倒入干凈的塑料膜上,在半干狀態(tài)下把土塊壓碎,并剔除植物殘體及大礫石等非土壤物質(zhì),均勻鋪開,置于陰涼通風(fēng)處自然晾干。晾干后充分混勻,按對角線四分取土法分取一半樣品研磨,另一半作為備用樣品保存。樣品全部過2mm尼龍網(wǎng)篩,備用;取過2mm篩的土樣20g左右經(jīng)瑪瑙研缽研細全部過0.15mm尼龍網(wǎng)篩,充分混合均勻供分析測試用。為防止樣品制備產(chǎn)生二次污染,樣品采集、混合、裝袋、粉碎、研磨等處理過程均采用木頭、塑料、瑪瑙等用具。
本實驗所用試劑均為優(yōu)級純、二次去離子水,每10個樣品加1個空白樣,以控制整個流程和試劑及容器的清潔程度,每批樣隨機設(shè)定40%的平行樣本數(shù),平行樣品間的相對偏差控制在限定范圍內(nèi)。重金屬均采用六點標準曲線外標法定量,各指標標準曲線r值大于0.99,測定過程中采用平行樣和標準參考物質(zhì)(GSS2-GSS5)來控制準確度。重金屬具體檢查方法如表1所示[12-13]。
草海是國家級自然保護區(qū),其土壤環(huán)境質(zhì)量應(yīng)符合《土壤環(huán)境質(zhì)量評價標準》(GB15618-1995)中一級標準限值,但是由于貴州省土壤重金屬元素的背景值較高,Cd,As,Pb,Cr含量均高于一級標準,尤其Cd含量更是一級標準限值的3倍有余,為了更好地反映草海地區(qū)土壤重金屬的外源污染情況,本文以貴州省土壤元素背景值[14]作為評價基準(表2),運用單因子污染指數(shù)法和污染負荷指數(shù)法對草海濕地土壤重金屬污染情況進行評價,首先根據(jù)某一點的實測重金屬含量進行最高污染系數(shù)(CF)計算:
式中:CFi——元素i的最高污染系數(shù);Ci——元素i的實測含量;Bi——元素i的評價標準,基線值或背景值。
某一點的污染負荷指數(shù)(PLI)為
式中:PLIsite——某一點的污染負荷指數(shù);n——參加評價的元素個數(shù)。
某一區(qū)域的污染負荷指數(shù)為
式中:PLIzone——某一區(qū)域的污染負荷指數(shù);n——該區(qū)域內(nèi)所包含的樣點數(shù)。
表1 土壤重金屬檢測方法
表2 土壤重金屬污染評價基準
污染負荷指數(shù)法是由評價區(qū)域所包含的多種重金屬成分共同構(gòu)成,它能直觀地反映各個重金屬對污染的貢獻程度以及重金屬在時間、空間上的變化趨勢,應(yīng)用比較方便。該方法的獨特之處在于它的高度概括性,由點指數(shù)求出區(qū)域指數(shù),由區(qū)域指數(shù)求出整個地區(qū)的指數(shù)。因此這種方法非常適合于多個區(qū)域污染狀況的對比評價。土壤重金屬污染指數(shù)分級標準見表3。
表3 污染分級標準
草海不同土壤利用方式下重金屬含量水平如表4所示,草海各類土壤7種重金屬含量的中值和平均值都比較接近,說明基本未受到特異值影響。土壤中重金屬含量的最大值與最小值差別較大,是最小值的幾倍、幾十倍甚至上百倍,可見各采樣點重金屬含量的分布并不均勻。本研究中7種重金屬中,Cd,Zn,Hg含量均明顯高于貴州土壤背景值,3種重金屬在草海土壤中出現(xiàn)了明顯的富集,其中以Cd積累負荷最大。草海位于貴州西部的Cd、Hg高背景值區(qū)域,土壤中Cd,Hg含量比全省的其他地區(qū)都高[15]。另一方面主要是由于草海周邊及鄰縣曾存在的土法煉鋅工藝所致,Cd,Hg均不同程度地與Zn伴生,在草海周邊曾出現(xiàn)大規(guī)模土法煉鋅產(chǎn)生的大量廢渣,重金屬在長期的自然環(huán)境影響下,富集于草海土壤中[16]。從空間分布規(guī)律來看,草海濕地土壤Cd和Zn分布特征為:底泥>農(nóng)用地>沼澤草地>林地;Cr的分布特征為:沼澤草地>林地>農(nóng)用地>底泥;Pb和Cu含量的分布特征為:農(nóng)用地>底泥>沼澤草地>林地;Hg的分布特征為:底泥>沼澤草地>農(nóng)用地>林地;As的分布特征為:林地>農(nóng)用地>沼澤草地>底泥。
以變異系數(shù)的大小定量反映調(diào)查區(qū)域內(nèi)各項指標含量的波動程度,可知,除農(nóng)用地土壤中Cu的變異系數(shù)大于100%,達到強變異程度外,草海不同土壤重金屬的變異系數(shù)都在10%~100%之間,表現(xiàn)出中等程度的變異性。草海底泥和草海湖周邊的沼澤草地、農(nóng)用地都以As的變異系數(shù)最小,分布最為均勻;而林地則以Cr的空間分布最為均勻。草海不同土壤7種重金屬中變異系數(shù)最大、分布最不均勻的元素各不相同,底泥和林地是Hg、沼澤草地是Zn、農(nóng)用地則是Cu。
表4 不同土壤利用方式下重金屬含量
3.2.1 單因子污染指數(shù) 草海底泥7種重金屬中,對環(huán)境構(gòu)成污染的有Cd;Hg和Zn,且均已達到重污染程度,其污染程度為Cd(PCd=27.45)>Hg(PHg=4.91)>Zn(PZn=4.33);除此之外,其它元素Pi平均值均小于1,尚未構(gòu)成污染。時間上,Cd,Hg和Zn的污染程度都是枯水期較為嚴重,主要原因是人類活動向湖泊底泥中輸入了Cd,Hg和Zn含量,加之水文因素、徑流淹沒頻率等因素影響;空間上,三種重金屬的污染程度都是S區(qū)>N區(qū)>E區(qū),且基本都呈現(xiàn)出距岸邊越遠污染越嚴重的趨勢??梢姡莺5啄喔鞣N重金屬元素的富集程度差異極大。其主要與旅游開發(fā)過程中人類活動對水環(huán)境的流動性影響,其間接影響重金屬遷移沉積的速率,E線為草海湖的上游,旅游過程中大部分船只均能到達,而S線主要是草海湖的靜水區(qū),人為活動較?。▓D2)。
不同土地利用類型在植被類型、植被蓋度、人類活動等指標上存在差異顯著,其中人為活動對農(nóng)用地表現(xiàn)尤其明顯,故草海湖周邊的農(nóng)用地7種重金屬含量超標的有Cd,Pb,Hg,As和Zn,其中Cd,Hg達到重污染程度,Zn為中度污染,Pb和As為輕度污染。沼澤草地7種重金屬含量超標的有Cd,Hg和Zn,其中Cd,Hg達到重污染程度,Zn為中度污染。林地在植被類型和植被覆蓋度明顯高于其他兩種土地利用方式,故7種重金屬超標的有Cd,Hg,As和Zn,且都達到輕度污染程度,對于草海土壤重金屬潛在生態(tài)風(fēng)險來說,Cd表現(xiàn)為首要的風(fēng)險因子,其次為Hg和Zn,所以在草海環(huán)境管理與重金屬防治工作中,需將Cd,Hg,Zn作為重點治理目標,采取必要措施以防止其向草海水體的遷移(圖3)。
圖2 草海胡底泥單污染指數(shù)
圖3 草海周邊不同利用方式土壤單污染指數(shù)
3.2.2 污染負荷指數(shù) 由表5可知,豐水期16個采樣點中,有9個點重金屬含量達到中等污染水平,另外7個點重金屬含量均達到強污染水平,3個采樣區(qū)底泥的重金屬污染程度為S區(qū)>N區(qū)>E區(qū),豐水期草海底泥重金屬總體污染指數(shù)為1.68,達到中等污染水平;枯水期16個采樣點中,有10個點重金屬含量達到中等污染水平,6個達到強污染水平,比較3條采樣線上重金屬含量特征發(fā)現(xiàn),7種重金屬在3條線上分布特征表現(xiàn)為S區(qū)>N區(qū)>E區(qū),枯水期草海底泥重金屬總體污染指數(shù)為1.89,達到中等污染水平。E線為草海湖旅游的主航線,旅游過程中大量船只由此進入湖泊,加速水體的流動性,間接影響重金屬遷移沉積的速率及空間分布。而靠近湖畔的E區(qū)接近航渡碼頭,人為活動對水質(zhì)環(huán)境的影響嚴重。
表5 草海底泥重金屬污染指數(shù)及污染狀況
草海湖周邊農(nóng)用地土壤重金屬總體污染指數(shù)為1.29,達到中等污染程度,22個采樣點中有4個點無污染,1個點強污染,1個點極強污染,其余均為中等污染。沼澤濕地土壤總體污染指數(shù)為1.26,也是輕度污染,11個采樣點中有10個輕度污染,1個無污染。林地土壤基本沒有重金屬污染問題,總體污染指數(shù)為0.77,5個采樣點中僅有一個污染指數(shù)達到1.00,其它點均無污染。
圖4 草海湖周邊土壤各污染等級樣本數(shù)
(1)草海不同土壤重金屬的變異系數(shù)都表現(xiàn)出中等程度的變異性。草海底泥和草海湖周邊的沼澤草地、農(nóng)用地都以As的變異系數(shù)最小,分布最為均勻;而林地則以Cr的空間分布最為均勻。草海不同土壤7種重金屬中變異系數(shù)最大、分布最不均勻的元素各不相同,底泥和林地是Hg、沼澤草地是Zn、農(nóng)用地則是Cu。
(2)草海底泥中Cd、Hg和Zn含量極高,分別為18.09mg/kg,0.54mg/kg,431.31mg/kg,均已達到重污染水平,Cu,As,Cr,Pb四種重金屬尚未構(gòu)成污染。草海底泥重金屬污染水平為中等污染,且枯水期污染略重;空間分布上,S區(qū)的大部分采樣點及其他兩區(qū)靠近湖心的采樣點污染較重,三個采樣區(qū)都呈現(xiàn)距岸邊越遠污染越重的趨勢。
(3)草海各類土壤重金屬污染程度為:底泥(中等污染)>農(nóng)用地(中等污染)>沼澤草地(中等污染)>林地(無污染)。在草海旅游管理中,需將湖泊底泥作為重點防治對象,采取必要措施以防止其重金屬向草海水體的遷移。
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