張鵬飛,吳玉國,楊 凱
(1.太原理工大學 礦業(yè)工程學院,太原 030024;2.中煤平朔集團有限公司 井東煤業(yè),山西 朔州 036006)
煤炭自燃是個動態(tài)復(fù)雜的發(fā)展過程,在特定環(huán)境條件時煤吸附氧,經(jīng)過氧化自熱,熱量積聚到一定程度,產(chǎn)熱量大于放熱量,便會引起煤炭自燃。煤炭自燃后其周圍煤巖及空氣溫度升高,熱解并釋放出一系列的氣體產(chǎn)物,這些氣體的出現(xiàn)和產(chǎn)生量隨著溫度的上升會呈現(xiàn)出規(guī)律性的變化。利用這種變化來預(yù)測預(yù)報煤是否發(fā)生自燃及自燃的發(fā)展情況,這些能預(yù)測并反映煤自然發(fā)火狀態(tài)的氣體稱為煤自燃性指標氣體。不同的礦井、煤質(zhì)、煤賦存條件、開采情況都會影響到氣體產(chǎn)物的臨界溫度。因此,筆者以平朔井東煤業(yè)9號煤為研究對象,通過實驗研究優(yōu)選出適合9號煤的指標氣體。
1)煤樣的選?。簩嶒炦x用平朔井東煤業(yè)9號煤,其工業(yè)分析結(jié)果,如表1所示。
2)實驗裝置:利用太原理工大學的煤自燃綜合特性測試裝置,對平朔井東煤業(yè)9號煤樣進行程序升溫氧化實驗。煤自燃綜合特性測試裝置系統(tǒng)圖,見圖1,由預(yù)熱氣路、傳熱煤樣罐、程序控溫箱、溫度控制系統(tǒng)、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)組成,能實現(xiàn)恒溫、程序升溫、跟蹤升溫三種溫控方式,可經(jīng)跟蹤溫度絕熱、預(yù)熱氣路絕熱、絕熱煤樣罐絕熱,最大限度地實現(xiàn)煤自燃絕熱條件。
表1 工業(yè)分析結(jié)果
圖1 煤自燃綜合特性測試裝置系統(tǒng)圖
3)實驗條件及過程:選用井東煤業(yè)9號煤層煤樣,對現(xiàn)場采集的新鮮大煤塊剝除表面的氧化層,保留煤芯部分,用真空袋封裝運至實驗室。利用顎式破碎機對煤芯粉碎研磨,篩選出0.20~0.28 mm(60~80目)的顆粒煤40 g作為實驗煤樣,用廣口瓶封裝待用。實驗前,將制備好的煤樣置于銅質(zhì)煤樣罐內(nèi),煤樣罐密閉后放于程序控制箱中,連接好進、出氣路及溫度探頭(探頭水平垂直置于罐體幾何中心),并檢查系統(tǒng)氣密性。實驗時,向反應(yīng)器內(nèi)通入80 mL/min的干空氣,以1℃/min的升溫速率對煤樣進行加熱,標志性氣體分析溫度設(shè)為30℃~220℃(煤自然發(fā)火理論表明:150℃左右時,即煤進入加速升溫階段,煤溫上升迅速,在良好的外部條件下,可以很快達到燃燒階段,此時對于早期預(yù)報已沒有意義)。
經(jīng)過實驗,得到井東煤業(yè)9號煤樣在通入空氣后程序升溫氧化過程中,氣體產(chǎn)物隨煤溫變化的實驗數(shù)據(jù),經(jīng)整理和分析,研究了 CO、H2、C2H4、CO/CO2、C2H4/C2H6等氣體濃度(比值)隨煤溫升高的演化規(guī)律。
1)CO濃度(比值)隨煤溫升高的演化規(guī)律:從圖2看出,井東煤業(yè)9號煤產(chǎn)生CO的臨界溫度30℃~50℃(煤氧化過程中可檢測到CO急劇變化的溫度),CO氣體貫穿整個氧化過程中,其在低溫氧化階段產(chǎn)生量較小,濃度變化會隨著溫度的升高大致呈指數(shù)上升趨勢。但在70℃~80℃時,CO生成量隨煤溫的升高也會變得迅速,說明從該溫度段開始,煤進入迅速氧化階段,煤氧復(fù)合作用加劇。對于井東煤業(yè)9號煤層,若檢測到CO存在,需持續(xù)加強檢測,在對煤體溫度進行測定時,如果溫度接近70℃左右,說明CO的溫升率變得更加靈敏,應(yīng)及時采取措施,以防止煤自燃擴大。參照煤炭自然發(fā)火指標氣體優(yōu)選的原則,30℃~50℃時已可加強監(jiān)測,因此CO可作為井東煤業(yè)9號煤層檢測自然發(fā)火的主要指標氣體。
2)H2濃度(比值)隨煤溫升高的演化規(guī)律:從圖3看出,井東煤業(yè)9號煤中H2生成的臨界溫度120℃,其產(chǎn)生量隨煤溫升高呈先增大、后減小、再增大。在120℃~180℃時,H2隨溫度急劇增加,說明煤自燃已進入加速氧化階段;在180℃~210℃時,其產(chǎn)生量會略有下降。
3)C2H4濃度(比值)隨煤溫升高的演化規(guī)律:從圖4看出,井東煤業(yè)9號煤中C2H4出現(xiàn)的溫度110℃左右,其產(chǎn)生量會隨煤溫升高整體呈單一遞增關(guān)系。在110℃~160℃變化浮動較??;大于160℃后,表現(xiàn)出明顯上升趨勢。當檢測到C2H4濃度30 ppm時,說明煤溫已達160℃,氧化進入加速氧化階段,故可作為煤層自然發(fā)火的指標氣體。
圖2 井東煤業(yè)9號煤層煤樣C O隨溫度的變化趨勢圖
圖3 井東煤業(yè)9號煤層煤樣H2隨溫度的變化趨勢圖
圖4 井東煤業(yè)9號煤層煤樣C2H4隨溫度的變化趨勢圖
4)CO/CO2濃度(比值)隨煤溫升高的演化規(guī)律:由圖5可知,在30℃~50℃時,CO/CO2比值較平穩(wěn),CO和CO2生成速率相近,溫度較低時,煤氧化還不完全,CO濃度較小,所以比值增加緩慢。當70℃~150℃時,比值呈單調(diào)增長趨勢,此時煤進入迅速氧化階段,隨著煤溫升高CO生成速率明顯高于CO2。在大于150℃后,比值開始明顯下降,說明CO2生成速率開始高于CO。對于井東煤業(yè)9號煤層,若能檢測到CO/CO2濃度比增加迅速,則表明煤溫肯定已經(jīng)超過70℃,煤體將進入加速氧化階段,應(yīng)采取可行的預(yù)防措施。在70℃~80℃左右時,CO濃度會隨溫度變得靈敏,且CO/CO2比值增速也加快,因此,在以CO為主要指標氣體的同時,可將CO/CO2比值作為檢測井東煤業(yè)9號煤層自然發(fā)火的輔助指標。
圖5 井東煤業(yè)9號煤層煤樣C O/C O2隨溫度的變化趨勢圖
5)C2H4/C2H6:由圖 6 可知,C2H4/C2H6比值隨煤溫總體呈增長趨勢,溫度100℃~150℃時浮動較?。划敎囟却笥?50℃后,比值開始出現(xiàn)明顯上升趨勢;當檢測到比值超過0.5時,可以認定煤層已劇烈氧化。因此在檢測儀器足夠靈敏時可作為東煤業(yè)9號煤層自然發(fā)火的輔助指標。
圖6 井東煤業(yè)9號煤層煤樣C2H4/C2H6勢圖
(1)煤樣中出現(xiàn)CO的臨界溫度在30℃~50℃,產(chǎn)生量隨溫升呈指數(shù)上升趨勢。因此,CO可作為井東煤業(yè)9號煤層檢測自然發(fā)火的主要指標氣體,并輔以CO/CO2比值來檢測煤層自然發(fā)火的情況。
(2)C2H4在110℃左右出現(xiàn),產(chǎn)生量隨溫升整體呈單一遞增關(guān)系,可作為煤層自然發(fā)火的主要指標氣體。由于H2出現(xiàn)的臨界溫度為120℃,生成量隨溫升先增大、后減小、再增大的趨勢變化,所以單一依靠H2來檢測煤層自然發(fā)火情況并不科學。
(3)C2H4/C2H6比值受環(huán)境因素影響較小,在檢測儀器足夠靈敏時可作為煤層自然發(fā)火的輔助指標。
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