劉松濤,王俊勃,楊敏鴿,思 芳,楊增超
(西安工程大學(xué) 機(jī)電工程學(xué)院,陜西 西安 710048)
銀氧化錫(Ag/SnO2)作為新型環(huán)保電接觸材料廣泛用在開關(guān)和繼電器等低壓電路中,而粉末冶金法制備的觸頭材料由于具備良好的抗熔焊性能得到廣泛應(yīng)用,近些年來(lái),納米科技和熱擠壓技術(shù)在粉末冶金工藝中的應(yīng)用[1-4],極大地推動(dòng)了粉末冶金工藝在銀氧化錫觸頭材料中的應(yīng)用.但是納米氧化錫粉體的制備工藝復(fù)雜、成本較高,同時(shí)納米顆粒易于團(tuán)聚,在銀基體中不容易形成均勻分布,尤其在電弧高溫作用下,納米氧化物粒子易于在觸頭材料的表面富集,增大接觸電阻,使觸頭材料的電性能下降,嚴(yán)重地影響了觸頭材料的使用壽命[5-6].
本文以二氧化錫為原料,以氧化銅、三氧化二鑭為摻雜劑,采用高能球磨法制備了摻雜納米SnO2粉體,之后將該粉體與銀粉通過(guò)球磨混粉工藝制成Ag/SnO2復(fù)合粉體,并采用熱擠壓工藝將Ag/SnO2復(fù)合粉體制為低銀含量的納米摻雜Ag/SnO2觸頭材料,大大改善了納米氧化物粉體在銀基體中的分散性.同時(shí)研究了觸頭材料的電性能,為工業(yè)化生產(chǎn)推廣提供理論參考.
將CuO(純度≥99%)、La2O3(純度≥99.5%)和SnO2(純度≥99.5%)按一定比例混合,高能球磨制成摻雜氧化錫納米粉體,然后將摻雜氧化錫納米粉末和純度為99.9%、粒徑<74μm的Ag粉按質(zhì)量比(wAg∶wMeO)88∶12經(jīng)球磨混粉(MeO代表?yè)诫s氧化物),制成Ag/SnO2復(fù)合粉體;將制得的Ag/SnO2復(fù)合粉體經(jīng)過(guò)退火—等靜壓成型—燒結(jié)—熱擠壓—軋制—剪裁—表面處理,得Ag/SnO2觸頭材料.
采用阿基米德排水法測(cè)量制得觸頭材料的密度,用渦流無(wú)損電導(dǎo)儀測(cè)量制得觸頭材料的電導(dǎo)率,采用MH-3維氏顯微硬度計(jì)測(cè)試制得觸頭材料的硬度.
將制得的樣品在220V、10A的交流電、空氣氛圍中進(jìn)行電性能實(shí)驗(yàn),測(cè)試電路圖如圖1所示.將樣品固定在實(shí)驗(yàn)臺(tái)上,用PC機(jī)控制試驗(yàn)機(jī)帶動(dòng)鎢針上下運(yùn)動(dòng),發(fā)生尖端放電,利用霍爾傳感器采集電流,并使用LabVIEW程序?qū)Σ杉降臄?shù)據(jù)進(jìn)行處理,計(jì)算電弧燒蝕速率,試樣放電前后的微觀組織用冷場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)進(jìn)行觀察.
圖1 放電試驗(yàn)測(cè)試原理圖
圖2為Ag/SnO2觸頭材料熱擠壓后拉伸斷口形貌.由圖中可以看出,拉伸斷口由許多通過(guò)撕裂嶺相連的韌窩組成.韌窩分布較均勻,說(shuō)明拉伸斷口形貌顯示出典型的韌性斷裂特征.
納米復(fù)合Ag/SnO2電接觸材料表面FESEM形貌如圖3所示.
(a) 1 000倍 (b) 10 000倍圖2 Ag/SnO2電接觸材料拉伸斷口形貌 圖3 Ag/SnO2電接觸材料表面顯微組織
分別對(duì)圖3(b)中箭頭所指的1,2位置做EDS分析,能譜圖如圖4所示.從圖4可以看出,圖3(b)中區(qū)域1暗色位置主要為摻雜納米氧化物聚集區(qū),圖3(b)中區(qū)域2亮色位置主要為銀基體.可以看出,經(jīng)球磨混粉和熱擠壓加工制得的Ag/SnO2電接觸材料中氧化物分布很均勻,納米氧化物均呈顆粒狀,均勻分布在Ag基體中,沒(méi)有明顯的團(tuán)聚現(xiàn)象.
圖4 Ag/SnO2電接觸材料表面能譜分析
表1 應(yīng)用性能比較表
對(duì)制備的納米復(fù)合Ag/SnO2電接觸頭材料的密度、電導(dǎo)率及硬度測(cè)試的測(cè)試結(jié)果與國(guó)標(biāo)GBT20235—2006中銀含量相同產(chǎn)品的性能進(jìn)行比較,如表1所示.
由表1可以看出,經(jīng)球磨混粉和熱擠壓工藝制得的納米摻雜銀氧化錫觸頭材料的密度、電導(dǎo)率、硬度全部超過(guò)國(guó)標(biāo)規(guī)定的技術(shù)指標(biāo),具備優(yōu)異的應(yīng)用性能和良好的應(yīng)用前景.
將采集到的數(shù)據(jù)輸入程序,計(jì)算出放電電量,稱量出放電實(shí)驗(yàn)前后試樣質(zhì)量差,由公式V=Δm/Q計(jì)算得觸頭材料電弧燒蝕速率為103.65μg/C.式中V是電弧燒蝕速率,μg/C;Δm是試驗(yàn)前后質(zhì)量差,μg;Q是放電總量,C.
放電實(shí)驗(yàn)后納米復(fù)合Ag/SnO2電接觸材料的工作面微觀組織示意圖如圖5所示.由圖5可以看出,電弧侵蝕試驗(yàn)后樣品出現(xiàn)銀液滴及空洞,沒(méi)有出現(xiàn)氧化物大范圍聚集.原因在于,在球磨混粉過(guò)程中,氧化物顆粒釘入較軟的銀基體中,銀顆粒在球磨作用下經(jīng)過(guò)反復(fù)的破碎、焊合,納米氧化物微粒最終嵌入銀基體中形成均勻分布.熱擠壓過(guò)程中,在三向擠壓力作用下,銀基體發(fā)生大塑性變形,納米氧化物顆粒在銀基體中作相應(yīng)的流動(dòng),并適當(dāng)?shù)恼{(diào)整方位,不斷地嵌入到銀基體中,形成彌散分布[7-8],并提高了銀基體和納米氧化物微粒的界面結(jié)合強(qiáng)度,而且氧化鑭的添加有效地控制了納米氧化錫晶粒的長(zhǎng)大和團(tuán)聚,增大了電弧弧根面積,降低了觸頭材料表面的溫升[9].同時(shí)銀氧化錫觸頭材料表層在電弧高溫作用下瞬間熔化,氧化銅作為潤(rùn)濕劑,增加了氧化錫顆粒在銀基體中的潤(rùn)濕性[10-11].高能球磨制備的納米氧化物粒徑較小,形狀不規(guī)則,具有較高的表面能,可有效地降低與銀基體的接觸角,提高納米氧化錫粒子與銀基體的親和性,使氧化錫微粒更易于被銀基體吞噬,并在銀熔池中懸浮,形成固/液懸浮液膠體分散體系,而且納米氧化物粒子擴(kuò)散較慢,有較強(qiáng)的動(dòng)力穩(wěn)定性,有效地防止了氧化物粒子在液態(tài)銀基體中的團(tuán)聚,提高了膠體分散體系的熱力學(xué)穩(wěn)定性,降低了銀液體的飽和蒸汽壓,防止了銀液體的氣化.
圖5 接觸材料電弧侵蝕后表面顯微組織
在電弧高溫下,觸頭表面電弧處的銀基體快速熔化,熔融的銀從外界吸收大量氧氣,在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,熔融狀態(tài)的銀能溶解超過(guò)其體積20倍的氧氣.吸收空氣中的氧氣,在電弧熄滅時(shí),熔化區(qū)迅速冷卻凝固,氣體的過(guò)飽和度增大,銀液體中的氧氣逸出,在觸頭表面形成空洞[12];同時(shí)快速冷卻過(guò)程中,熔化的銀在電弧驅(qū)動(dòng)下產(chǎn)生產(chǎn)生噴濺,部分氣體殘留在銀基體中[13],隨銀的噴濺在觸頭表面形成銀的液滴.
本文以SnO2和Ag為原料,CuO、La2O3為摻雜劑,通過(guò)高能球磨、球磨混粉和擠壓工藝成功制備了納米摻雜Ag/SnO2電觸頭材料.發(fā)現(xiàn)通過(guò)添加微量CuO、La2O3,可以顯著改善氧化物微粒在銀基體中的分散性和潤(rùn)濕性.制得的納米摻雜Ag/SnO2電觸頭材料中氧化物的分布非常均勻,材料的密度、電導(dǎo)率、硬度分別為9.704 1g/cm3,104.2和75,均達(dá)到國(guó)標(biāo)要求.且制得的觸頭材料經(jīng)電弧侵蝕后沒(méi)有出現(xiàn)氧化物的明顯聚集,具有良好的應(yīng)用前景.
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