韋麗明

一、前言

從上世紀(jì)80年代末，我國(guó)開(kāi)始引進(jìn)和研究BOPP香煙包裝膜生產(chǎn)技術(shù)，經(jīng)過(guò)二十余年的發(fā)展，煙膜的產(chǎn)量及質(zhì)量已不可同日而語(yǔ)，獲得巨大突破和進(jìn)展。早期國(guó)內(nèi)絕大多數(shù)收縮煙膜市場(chǎng)被ICI(1998年，英國(guó)帝國(guó)化學(xué)公司煙膜業(yè)務(wù)被比利時(shí)聯(lián)合化工收購(gòu)后，以UCB品牌進(jìn)入中國(guó))、Bimo、ILENE，ARLENE等國(guó)外品牌占領(lǐng)。直至1996年湛江包裝、佛山塑料(現(xiàn)更名為佛塑科技)、海南塑膠(現(xiàn)更名為海南賽諾)生產(chǎn)的收縮煙膜開(kāi)創(chuàng)了逐步取代進(jìn)口收縮煙膜局面。1996年ILENE品牌所屬的總公司在中國(guó)設(shè)立了云南昆嶺、蘇州昆嶺，ILENE品牌煙膜開(kāi)始本地化生產(chǎn)、銷(xiāo)售。2013年末，全國(guó)香煙生產(chǎn)量約5000萬(wàn)大箱，約需各類(lèi)香煙包裝膜75000噸左右。除Innovia(2004年UCB被澳大利亞英諾收購(gòu))煙膜進(jìn)口數(shù)量約為4000～5000噸(半成品)以及少量Bimo公司煙膜之外，國(guó)內(nèi)煙膜市場(chǎng)現(xiàn)已幾乎全部國(guó)產(chǎn)化。全國(guó)主要煙膜生產(chǎn)廠(chǎng)家及2013年末煙膜產(chǎn)量區(qū)域分布情況如下:

表1 2013年中國(guó)主要煙膜生產(chǎn)廠(chǎng)匯總表

2013年末國(guó)內(nèi)煙膜總產(chǎn)量與國(guó)外煙膜進(jìn)口合計(jì)數(shù)量超過(guò)了國(guó)內(nèi)煙用包裝市場(chǎng)實(shí)際需求量，這是因?yàn)锽OPP收縮膜市場(chǎng)除了煙用包裝外，應(yīng)用領(lǐng)域還有方形盒裝保健品、藥品、茶葉、食品、娛樂(lè)用品等，例如方盒裝避孕套大多采用BOPP中收縮或高收縮膜包裝。

統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表明［1］，BOPP煙膜產(chǎn)量相對(duì)于整個(gè)BOPP薄膜產(chǎn)量的比例比較小，僅約占3%左右。對(duì)于整個(gè)卷煙包裝輔料，BOPP煙膜份額也是比較小的，僅占每包香煙成本的0.01元左右。但中國(guó)卷煙產(chǎn)量占世界卷煙產(chǎn)量的比例大，為國(guó)內(nèi)煙膜市場(chǎng)發(fā)展造就了一定的空間。鄭新章指出［2］2003年世界煙葉總產(chǎn)量537.14萬(wàn)噸(干重)，中國(guó)煙葉產(chǎn)量為191.84萬(wàn)噸，約占35.72%。新控健康發(fā)展研究中心發(fā)布的中國(guó)年度控?zé)熡^(guān)察報(bào)告指出［3］，自2003年至2013年我國(guó)卷煙產(chǎn)量增加近50%，占全球卷煙產(chǎn)量的43%，超過(guò)了全球另外9個(gè)煙草生產(chǎn)大國(guó)產(chǎn)量總和。

二、煙膜質(zhì)量要求的變化

與90年代相比，卷煙生產(chǎn)廠(chǎng)對(duì)BOPP煙膜品質(zhì)提出了更高的要求，主要原因有:

1、隨著人們生活水平的提高，人們對(duì)各類(lèi)商品的包裝要求也提高了。商品外觀(guān)帶來(lái)的感觀(guān)上沖擊力，會(huì)引起消費(fèi)者更高的購(gòu)買(mǎi)欲望。因此煙廠(chǎng)對(duì)煙膜品質(zhì)提出在不影響力學(xué)性能及熱爽滑等性能的基礎(chǔ)上，更低霧度、更高光澤度、更高收縮率等高要求;

2、煙廠(chǎng)為了提高產(chǎn)量和生產(chǎn)效率，采用了高速香煙包裝機(jī)。90年代初，煙膜市場(chǎng)剛開(kāi)始發(fā)展，香煙包裝機(jī)的速度大約為150包/min～300包/min。目前國(guó)內(nèi)常見(jiàn)的機(jī)型為 GDX1、GDX2、FOCKE、BE、GDH1000、GD2000 及 DT 等。卷煙包裝機(jī)速度平均為400包/min，GDH1000型包裝機(jī)速度為800包/min，F(xiàn)OCKE703型包裝機(jī)速度更高達(dá)1000包/min。包裝機(jī)速度越快，對(duì)煙膜的厚度均勻性、挺度、熱爽滑等性能要求越高;

3、香煙軟、硬盒比例發(fā)生改變。2002年，軟盒:硬盒比例約為5.5:4.5;2005年，軟盒:硬盒比例約為4.5:5.5，數(shù)量上硬盒的增長(zhǎng)率超過(guò)20%;2013年末，軟盒:硬盒比例約為3:7。硬盒要求使用高收縮煙膜，使煙盒包裝更挺括、貼體、立體、美觀(guān)。

煙廠(chǎng)對(duì)高收縮煙膜品質(zhì)的高要求，主要表現(xiàn)在:厚度均勻性好、低霧度、高光澤、高彈性模量、高拉伸強(qiáng)度、低斷裂伸長(zhǎng)率、抗靜電性能優(yōu)良、低起熱封溫度及寬熱封溫度范圍、高收縮率、高溫爽滑性好。以霧度要求為例，90年代初期煙廠(chǎng)的入廠(chǎng)驗(yàn)收指標(biāo)為2.0%左右，現(xiàn)在普遍要求高收縮煙膜霧度應(yīng)達(dá)1.0%及以下，部分煙廠(chǎng)要求為0.9%及以下。

80年代末，國(guó)內(nèi)煙膜制造公司大多引進(jìn)了4.2m幅寬的低速BOPP生產(chǎn)線(xiàn)，設(shè)備老化及產(chǎn)能過(guò)小，已無(wú)法滿(mǎn)足目前市場(chǎng)需要。近幾年煙膜廠(chǎng)紛紛引進(jìn)了高速寬幅的BOPP生產(chǎn)線(xiàn)取代4.2m低速線(xiàn)，如何在高速寬幅線(xiàn)上生產(chǎn)出既不對(duì)拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、挺度、熱爽滑性、熱收縮性等物理性能有負(fù)面影響，又達(dá)到降低霧度、改善光學(xué)性能的高品質(zhì)煙膜，是煙膜廠(chǎng)急需解決的課題之一。

光學(xué)性能是BOPP香煙包裝膜的重要控制指標(biāo)。光學(xué)性能包括光澤度和霧度。光澤度主要反映薄膜表面的平整程度和對(duì)光線(xiàn)的反射特性。霧度是指透過(guò)試樣而偏離入射光(5°角)方向的散射光通量與透射光通量之比(用百分?jǐn)?shù)表示)。影響光學(xué)性能因素很多，工藝及配方都會(huì)影響薄膜光學(xué)性能。

尹燕平研究指出［4］配方是薄膜光學(xué)性能的重要影響因素。

1、遷移型添加劑影響。隨著時(shí)間推移，遷移型添加劑逐漸向薄膜表面遷移集聚，造成光學(xué)性能劣化，光澤度變低、霧度變大。溫度越高，遷移型添加劑的遷移速度越快，光學(xué)性能劣化越快。

2、抗粘連劑影響。無(wú)定形無(wú)機(jī)(合成或天然硅石)、球形微珠、球形有機(jī)(PMMA)抗粘連劑具有優(yōu)異的抗粘連性，但作為異相體，會(huì)改變薄膜對(duì)光線(xiàn)的反射和折射特性。二氧化硅(SiO2)等無(wú)機(jī)抗粘連劑具有非常好的抗粘連作用，但對(duì)于薄膜的光學(xué)性能是最大的破壞者，而且隨著用量的增加，光澤度和霧度劣化程度急劇加速［5］。

3、硅硐類(lèi)爽滑劑影響。硅酮類(lèi)爽滑劑與PP的相容性不好，過(guò)量或者局部分布不均的硅酮都可能引起薄膜出現(xiàn)白紋等外觀(guān)缺陷［6］，對(duì)薄膜的光學(xué)性能有負(fù)面影響。

聚丙烯(PP)是一種半結(jié)晶型聚合物。研究表明［7］將半結(jié)晶聚合物熔融擠出并高速拉伸，讓熔體在較高的拉伸應(yīng)力場(chǎng)下結(jié)晶，而后在熔點(diǎn)以下的溫度進(jìn)行熱處理，即可得到具有垂直于擠出方向而又平行排列的片晶結(jié)構(gòu)的硬彈性材料。在硬彈性材料制備過(guò)程中擠出溫度、拉伸速率、拉伸比、冷卻溫度、熱處理溫度和時(shí)間、熱定型時(shí)拉伸速率和拉伸倍數(shù)等參數(shù)都對(duì)硬彈性材料及制品的形態(tài)、結(jié)構(gòu)和性能有重要影響［8，9，10，11］。在 BOPP薄膜的加工過(guò)程中，PP在力、熱和電場(chǎng)等的作用下，經(jīng)歷了復(fù)雜的取向和結(jié)晶的變化，拉伸取向引起晶片傾斜、滑移延展，原有的晶片被拉伸細(xì)化，重排為取向態(tài)，形成取向的折疊鏈晶片、伸直鏈晶或球晶轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒗w晶狀結(jié)構(gòu)等。PP聚集態(tài)結(jié)構(gòu)中的取向和結(jié)晶將對(duì) BOPP薄膜光學(xué)性能、力學(xué)性能起決定性影響［12］。

本文主要研究在不改變?cè)牧霞芭浔鹊幕A(chǔ)上，通過(guò)改進(jìn)6.6m寬幅高速BOPP生產(chǎn)線(xiàn)工藝，拉伸取向工藝，使PP結(jié)晶微細(xì)化、均質(zhì)化，達(dá)到改善煙膜光學(xué)性能效果，制得超低霧度高收縮煙膜。

1.試驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)原料

21微米BOPP高收縮煙膜，其結(jié)構(gòu)如圖1，配方見(jiàn)表2。

圖2 BOPP高收縮煙膜結(jié)構(gòu)圖

表2 生產(chǎn)用料

1.2 主要設(shè)備及儀器

(1)BOPP高收縮膜生產(chǎn)設(shè)備:德國(guó)布魯克納雙向拉伸聚丙烯薄膜生產(chǎn)線(xiàn)，寬幅6.6m。

(2)拉伸試驗(yàn)機(jī):英國(guó)LLOYD公司LRX01/2005

霧度計(jì):日本Nippon Denshouk公司NDH2000;

光澤度計(jì):日本Nippon Denshouk公司VG2000;

烘 箱:日本Especcorp公司PH-101;

摩擦系數(shù)儀:英國(guó)HANATEK公司AFT

1.3 BOPP煙膜生產(chǎn)工藝流程

配比混料、投料(不同擠出機(jī)分開(kāi)投料)→擠出→鑄片→預(yù)熱→縱向拉伸→定型→預(yù)熱→橫向拉伸→定型→冷卻→收卷→時(shí)效→半成品分切→成品分切→包裝→成品出廠(chǎng)

1.4 BOPP煙膜測(cè)試方法

(1)膜樣測(cè)試環(huán)境狀態(tài)調(diào)節(jié)，參照GB/T 2918-1998《塑料試樣狀態(tài)調(diào)節(jié)和試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境》。

(2)基本物性測(cè)試，參照YC/T 266-2008《煙用包裝膜》。

2.結(jié)果與討論

2.1 拉伸倍率和拉伸溫度對(duì)霧度的影響

為了制得理想的強(qiáng)化薄膜，拉伸取向過(guò)程中，溫度、拉伸比、拉伸速度等工藝參數(shù)的控制非常重要［13］。無(wú)論是縱向拉伸比，還是橫向拉伸比，對(duì)薄膜制品的物理機(jī)械性能都有重大的影響。在一定的溫度條件下，拉伸比愈大，薄膜分子取向度愈大［9］。拉伸取向?qū)е路肿渔溡?guī)則排列，產(chǎn)生均相晶核，誘導(dǎo)拉伸結(jié)晶，形成串晶互鎖結(jié)構(gòu)，可以大大提高取向方向 PP的力學(xué)性能［14］。雙向拉伸也可以使PP中可能產(chǎn)生的較大顆粒晶體破碎，從而減小晶體尺寸，提高透光率，降低霧度。如 PP經(jīng)雙向拉伸后，霧度下降 50%［15］。在其它工藝不變的情況下，我們進(jìn)行了提高M(jìn)DO、TDO拉伸倍率及降低拉伸溫度對(duì)比試驗(yàn)。

圖3 拉伸倍率及拉伸溫度與霧度變化關(guān)系圖

結(jié)果表明:樣品一下機(jī)霧度大，隨著庫(kù)存時(shí)間推移霧度變大的趨勢(shì)更明顯。樣品二下機(jī)霧度低，隨著庫(kù)存時(shí)間的推移，霧度基本沒(méi)有發(fā)生變化。

2.2 橫拉定型溫度對(duì)霧度的影響

BOPP薄膜拉伸取向的過(guò)程實(shí)質(zhì)上是薄膜內(nèi)部球晶的形變過(guò)程。De Aries［16］在研究 BOPP薄膜的性能與結(jié)構(gòu)時(shí)指出，雙向拉伸膜的結(jié)晶度較高，結(jié)晶相存在顯著的平面取向。楊慧嫻等指出［17］在對(duì)高聚物進(jìn)行雙向拉伸取向時(shí)，高彈態(tài)下的取向能夠促進(jìn)高聚物的結(jié)晶，使高聚物結(jié)晶度提高，薄膜內(nèi)部的球晶逐漸變成微纖結(jié)構(gòu)排列起來(lái)，非晶區(qū)同時(shí)趨向有序化。BOPP薄膜的非晶區(qū)取向能夠在很大程度上影響其力學(xué)性能，薄膜平面中非晶區(qū)的取向與晶區(qū)相比，要低得多，而且更加不平衡。在橫拉后熱處理定型階段，為了提高剛性和強(qiáng)度，要求產(chǎn)生并加速結(jié)晶。但在熱拉伸取向的同時(shí)，也存在著解取向的趨勢(shì)，因此拉伸之后應(yīng)迅速降低溫度，以保持高分子鏈的定向程度［12］。從PP的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)本身的變化來(lái)看，由于在較高的溫度下，PP更易結(jié)晶形成大的晶體結(jié)構(gòu)，也可對(duì)薄膜的光學(xué)性能造成負(fù)面影響。因此快速低溫定型可使結(jié)晶晶粒均質(zhì)化、微細(xì)化，從而改善薄膜光學(xué)性能。在其它工藝不變的情況下，我們對(duì)設(shè)備進(jìn)行了特殊改造，進(jìn)行降低橫拉定型溫度對(duì)比試驗(yàn)。

圖4 改進(jìn)橫拉定型溫度后霧度變化圖

結(jié)果表明:樣品三下機(jī)霧度大，隨著庫(kù)存時(shí)間推移霧度變大的趨勢(shì)更明顯。樣品四下機(jī)霧度低，隨著庫(kù)存時(shí)間的推移，霧度基本沒(méi)有發(fā)生變化。

2.3 橫拉出口冷卻溫度對(duì)霧度的影響

段為等進(jìn)行了35℃和15℃冷卻溫度比較試驗(yàn)［18］研究結(jié)果表明冷卻溫度影響聚丙烯薄膜結(jié)晶、形態(tài)和拉伸性能。低溫冷卻條件下結(jié)晶度更低，結(jié)晶尺寸更均一，拉伸強(qiáng)度低。因此，需要根據(jù)經(jīng)驗(yàn)，調(diào)整合適的冷卻溫度，在不影響拉伸強(qiáng)度的前提下，獲得均一的結(jié)晶尺寸，從而改善光學(xué)性能。在其它工藝不變的情況下，我們?cè)跈M拉出口增加特殊裝置，并進(jìn)行了霧度變化跟蹤對(duì)比試驗(yàn)。

圖5 改進(jìn)橫拉出口冷卻溫度后霧度變化圖

結(jié)果表明:樣品五橫拉出口膜面溫度高，霧度隨著庫(kù)存時(shí)間推移而變大的趨勢(shì)更明顯。樣品六橫拉出口膜面溫度低，隨著庫(kù)存時(shí)間的推移，霧度基本沒(méi)有發(fā)生變化。

我們注意到，2.1～2.3試驗(yàn)，薄膜儲(chǔ)存四周后表面沒(méi)有起霜，表明儲(chǔ)存后期霧度變大并非是由于遷移型添加劑大量遷移集聚薄膜表面引起霧度嚴(yán)重劣化。研究表明［19］薄膜在存儲(chǔ)過(guò)程中的再結(jié)晶導(dǎo)致晶型和晶體大小的變化也可能對(duì)薄膜的光學(xué)性能產(chǎn)生一定的影響。

3.結(jié)論

(1)拉伸倍率與拉伸溫度:較高拉伸倍率與較低拉伸溫度的樣品霧度低。且隨著時(shí)間的推移，霧度沒(méi)有發(fā)生明顯的劣化。

(2)橫拉定型溫度:較低橫拉定型溫度的樣品霧度低。且隨著時(shí)間的推移，霧度沒(méi)有發(fā)生明顯的劣化。

(3)橫拉出口冷卻溫度:較低橫拉出口冷卻溫度的樣品霧度低。且隨著時(shí)間的推移，霧度沒(méi)有發(fā)生明顯的劣化。

［1］韋麗明.2013年末大中華區(qū)BOPP包裝薄膜產(chǎn)能與產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)表

［2］鄭新章.煙草的發(fā)展歷史與發(fā)展現(xiàn)狀［OL］.http://doc.mbalib.com/view/4759c762db8beea0bd4b6d12ab03e19d.html，2006-06-13/2014-05-01

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