董 鑫,郭詩階
(攀鋼集團(tuán)鈦業(yè)有限責(zé)任公司,四川 攀枝花 617000)
攀鋼15kt海綿鈦生產(chǎn)項(xiàng)目是采用鎂還原法生產(chǎn)海綿鈦工藝,主流程全線引進(jìn)烏克蘭的全套海綿鈦生產(chǎn)工藝及裝備。生產(chǎn)過程包含了氯化精制、還原蒸餾、鎂電解、海綿鈦加工幾個工序。其工藝原理是Mg還原TiCl4生成鈦和氯化鎂,通過真空蒸餾除去殘存的Mg以及還原過程中未排盡的MgC12,從而得到較純凈、富含毛細(xì)孔的海綿狀鈦坨,鈦坨再經(jīng)分裂篩分后包裝成為海綿鈦產(chǎn)品。而海綿鈦加工工序是海綿鈦生產(chǎn)的最后一個環(huán)節(jié),是將海綿鈦通過物理加工至可銷售粒度產(chǎn)品的過程。因而研究海綿鈦加工過程中質(zhì)量控制措施具有重要的實(shí)際意義,可從中找出提高海綿鈦產(chǎn)品質(zhì)量的有效途徑。
海綿鈦加工是一個物理加工過程,也是海綿鈦生產(chǎn)的最后一個環(huán)節(jié)。其過程是將鈦坨從反應(yīng)罐中頂出后剝離爬壁鈦、去除表面以及底部的雜質(zhì)鈦后形成鈦坯,再將鈦坯切分為一定粒級的海綿鈦鈦塊,海綿鈦鈦塊經(jīng)過四級分裂篩分后最終形成粒度為0.83-25.4mm的海綿鈦粒成品。
整個海綿鈦加工過程分為頂出、分裂篩分、分檢、混料包裝幾個環(huán)節(jié)。海綿鈦加工的簡要流程見圖1。
按海綿鈦國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T 2524-2010),海綿鈦產(chǎn)品中主要雜質(zhì)元素有Fe、O、Cl、C、N、Si、Mn、Mg、H,根據(jù)國標(biāo) GB/T 2524-2010的要求(見表1),海綿鈦產(chǎn)品中雜質(zhì)元素的含量以及產(chǎn)品的布氏硬度將直接決定產(chǎn)品的質(zhì)量等級。產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量以及產(chǎn)品布氏硬度的上升,將導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量等級下降。
而海綿鈦產(chǎn)品硬度既是雜質(zhì)元素的綜合指標(biāo),也是質(zhì)量的綜合指標(biāo),產(chǎn)品硬度越高,質(zhì)量越差,品位越低,相應(yīng)的價(jià)位也就越低。在所有的雜質(zhì)元素中,對產(chǎn)品布氏硬度(HB)影響較大的雜質(zhì)元素有 Fe、Cl、N、O、C[1]。因此,控制雜質(zhì)元素的引入途徑,對海綿鈦產(chǎn)品的質(zhì)量提升有著實(shí)際的意義。
鎂還原法生產(chǎn)的海綿鈦產(chǎn)品分爬壁鈦和鈦坨兩部分,爬壁鈦主要是指粘附在反應(yīng)器上部的海綿鈦,一般含雜質(zhì)氯、鐵較高,質(zhì)量比鈦坨中心部分差。
圖1 海綿鈦加工工序簡要流程
海綿鈦坨根據(jù)雜質(zhì)的分布不同可分成下列幾部分:帽部、中心部、底皮、邊皮。帽部是指鈦坨上部較疏松的產(chǎn)品。中心部是指鈦坨切去帽部和底皮、剝?nèi)ミ吰ず蟮闹虚g部分的產(chǎn)品。底皮是指鈦坨最下部一層致密產(chǎn)品,邊皮是指從鈦坨的側(cè)邊部分剝下的產(chǎn)品。通過對鈦坨不同部位進(jìn)行取樣化驗(yàn)分析(取樣部位示意見圖2),得出以下結(jié)論[2]:
(1)鐵含量在海綿鈦坨中心部分最低,其次是上部,越接近器壁和底部含量越高,底皮和邊皮是含鐵量最高的部位。
(2)氧、氮在鈦坨底部含量較高,邊皮氧、氮含量較高。
(3)氯在爬壁鈦和鈦坨帽部含量最高,在產(chǎn)品中心部和底部有增高趨勢。
(4)硅、碳在海綿鈦坨中是均勻分布的,在貼壁的邊皮和底皮中含量略高。
圖2 鈦坨取樣部位示意圖
通過對鈦坨各部位進(jìn)行取樣化驗(yàn)以及對雜質(zhì)來源進(jìn)行系統(tǒng)分析,加工過程可能引入雜質(zhì)元素為Fe、O、N等。分析如圖3所示:
圖3 海綿鈦產(chǎn)品質(zhì)量影響因素
通過對海綿鈦加工流程進(jìn)行系統(tǒng)分析,在加工過程中雜質(zhì)的引入途徑主要有以下幾點(diǎn)[1]:
(1)分裂篩分過程中機(jī)器磨損的鐵屑或含鐵雜質(zhì)帶入海綿鈦中。
(2)海綿鈦在加工過程因機(jī)械作用導(dǎo)致局部高溫引起含氮偏高。其主要分布在加工后不規(guī)則的顆粒外表,其顏色為黃色、紫色、藍(lán)色、黑色。
(3)氧與氮的來源一樣。其主要分布在加工后不規(guī)則的顆粒外表,其顏色為黃色。
同時(shí),若接收的海綿鈦坨或產(chǎn)出品未及時(shí)進(jìn)行處理,長期暴露在空氣中,可能引起部分含Cl雜質(zhì)水解,導(dǎo)致氧被海綿鈦所吸收,外觀呈現(xiàn)為發(fā)黑。
在對分離出爬壁鈦后的海綿鈦坨表面進(jìn)行清理后,其表面含有一些缺陷海綿鈦,這部分海綿鈦在進(jìn)入后續(xù)的加工之前需要將其處理干凈,以保證海綿鈦坨的整體質(zhì)量,防止其對產(chǎn)品質(zhì)量的影響。這些從鈦坨表面清理下來的海綿鈦,即邊皮鈦。
鈦坨的底部存在大量缺陷鈦,這些缺陷鈦密度較大、硬度較高、污染面積較大且含有的低價(jià)鈦較多,在加工作業(yè)時(shí)容易對設(shè)備造成損害且易引起著火事故。而人工用風(fēng)鎬是無法將其打取分離,必須通過專用設(shè)備將其整體切下,所以在切片時(shí)會將這部分海綿鈦切下來作為底皮鈦單獨(dú)進(jìn)行處理。
鈦坨剝離爬壁鈦、打取邊皮、切除底皮后形成鈦坯,在此過程中需確保鈦坯外觀無缺陷鈦、污染鈦以及雜物,以避免其對后續(xù)加工過程中正常海綿鈦塊的影響。
在海綿鈦進(jìn)入分裂篩分作業(yè)前,須將其粒度切至分裂設(shè)備要求粒度,該過程為切片。在切片時(shí)要控制好切片的進(jìn)刀量,并對鈦坨底部缺陷鈦情況進(jìn)行觀測,控制好進(jìn)刀量,在不影響正常海綿鈦的情況下,將底部缺陷鈦切除干凈,并單獨(dú)收集處理。同時(shí),通過對切片進(jìn)刀量的控制,減少不符合分裂設(shè)備要求粒度的鈦塊的產(chǎn)生量。
在切片過程中,針對出現(xiàn)硬心鈦、未蒸餾干凈的鈦塊等異常海綿鈦及時(shí)進(jìn)行檢出,并單獨(dú)進(jìn)行收集與處理。
海綿鈦在分裂篩分后經(jīng)人工分檢臺進(jìn)行分檢作業(yè),并在混料后再次進(jìn)行分檢作業(yè)。即將可能混雜在正品海綿鈦顆粒中的缺陷鈦和非鈦物分檢出來,避免其進(jìn)入到最終的產(chǎn)品中,影響海綿鈦產(chǎn)品的質(zhì)量。
在產(chǎn)出的產(chǎn)品中,部分產(chǎn)品由于某單一雜質(zhì)元素指標(biāo)含量偏高而導(dǎo)致產(chǎn)品的質(zhì)量等級下降。而海綿鈦加工處理過程為物理過程,無法通過其改變海綿鈦產(chǎn)品中化學(xué)成分含量來提高產(chǎn)品質(zhì)量。鑒于此,可通過產(chǎn)品中元素含量的配比來進(jìn)行優(yōu)化組批,以達(dá)到提高產(chǎn)品質(zhì)量的效果。
選取兩批次及以上的因不同的單一雜質(zhì)元素含量偏高而導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量等級下降的海綿鈦,按公式1計(jì)算,使得經(jīng)過優(yōu)化組批后,產(chǎn)出產(chǎn)品的各雜質(zhì)元素指標(biāo)含量有一定的改善,達(dá)到最優(yōu)質(zhì)量等級。
式中:Ya——組批后a指標(biāo)元素的百分含量;
Mn——組批料n海綿鈦的重量;
Xn——組批料n中a指標(biāo)元素的百分含量。
將海綿鈦加工區(qū)域內(nèi),根據(jù)工藝要求的不同來進(jìn)行區(qū)域劃分,不同區(qū)域使用與工藝要求相適應(yīng)的工具、設(shè)備,穿戴相應(yīng)的勞動保護(hù)用品。
在加工域內(nèi)減少非鈦雜質(zhì)進(jìn)入的主要措施有:
(1)不得佩戴飾物進(jìn)行工作,防止其進(jìn)入設(shè)備、物料而造成對產(chǎn)品質(zhì)量的影響;
(2)不得使用易碎、易掉屑的玻璃、木材等材料制作的工具,避免因其碎裂進(jìn)入海綿鈦中而帶入雜質(zhì);
(3)使用色差與區(qū)域內(nèi)設(shè)備、物料分明的清潔工具,以便于其磨損掉下時(shí)易于發(fā)現(xiàn)、清理;
(4)加工區(qū)域使用專用的作業(yè)用鞋,以防止其他雜質(zhì)帶入。
海綿鈦的雜質(zhì)元素含量與布氏硬度(HB)將直接制約產(chǎn)品的質(zhì)量。在加工過程中通過對產(chǎn)品質(zhì)量控制措施的實(shí)現(xiàn),可以有效減少在加工環(huán)節(jié)中引入海綿鈦雜質(zhì)的途徑,從而降低海綿鈦產(chǎn)品中雜質(zhì)元素的含量和非鈦雜質(zhì)的混入,達(dá)到提高產(chǎn)品質(zhì)量的目的。
[1]莫畏,鄧國珠,羅方承.鈦冶金(第二版)[M].北京:冶金工業(yè)出版社,1998.
[2]李鴻斌.海綿鈦中雜質(zhì)分布及其對產(chǎn)品質(zhì)量的影響[J].鈦工業(yè)進(jìn)展,2006(03).