劉霞等

摘要：采用微波消解法處理防己（Radix stephaniae Tetrandrae）樣品，然后用氫化物發(fā)生-原子熒光法測(cè)定防己中的砷、汞、硒和鎘的含量。結(jié)果表明，加標(biāo)回收率在96.9%～104.1%之間（n=5），相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于3%，具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。各元素的檢出限為0.03～0.19 ng/mL，能滿足中藥材中無(wú)機(jī)元素的測(cè)定要求。本法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，重復(fù)性好，適用于中藥材中有害重金屬含量的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：防己（Radix stephaniae Tetrandrae）；原子熒光法；砷；汞；硒；鎘

中圖分類號(hào)：O65，R917 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2014）02-0419-02

Determination of As， Hg， Se， Cd in Radix stephaniae Tetrandrae by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry

LIU Xiaa，LI Weib，XIAHOU Guo-luna，F(xiàn)AN Xiao-nac

（a. College of Pharmacy； b. Rehabilitation Institute； c. Scientific Research Department，

Gannan Medical University， Ganzhou 341000， Jiangxi， China）

Abstract： Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry with microwave digestion was used to determine As， Hg， Se and Cd in Radix stephaniae Tetrandrae. The results showed that the recoveries obtained by standard addition method were between 96.9% and 104.1%， while the RSD（n=5） was lower than 3.0%， showing good accuracy and precision. The limits of detection were between 0.03 ng/mL and 0.19 ng/mL， meeting the testing requirements of inorganic elements in Chinese herbal medicine. This method is simple， sensitive and reproducible， and can be used in determining the content of heavy metals in Chinese drugs.

Key words： Radix stephaniae Tetrandrae； atomic fluorescence spectrometry； As； Hg； Se； Cd

防己（Radix stephaniae Tetrandrae）為防己科植物粉防己的干燥根。本品為常用中藥，性味苦、辛、寒。歸膀胱、腎、脾經(jīng)。功效祛風(fēng)濕，止痛，利水消腫，用于風(fēng)寒濕痹、熱痹、水腫、風(fēng)水、腹水證。中藥以其豐富的資源、獨(dú)特的療效，越來(lái)越受到世界各國(guó)的青睞和重視。但中藥因種種原因存在重金屬殘留問(wèn)題，包括鉛、鎘、汞、銅等。砷雖不屬于重金屬，但因其來(lái)源及危害與重金屬相似，故通常被列入其中。重金屬在人體蓄積至一定量，可引起免疫系統(tǒng)功能障礙，導(dǎo)致神經(jīng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)及肝、腎功能受損等[1]。因此測(cè)定中藥材中有害元素含量將為中藥材合理與正確的使用提供參考。目前，測(cè)定中藥材中重金屬含量的常用方法有原子吸收光譜（AAS）[2，3]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-AES）[4，5]及電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法[6，7]等。氫化物發(fā)生-原子熒光法相對(duì)于上述方法，不僅重現(xiàn)性好、靈敏度高，而且測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。為此，采用氫化物發(fā)生-原子熒光法分析了防己中4種元素含量，現(xiàn)將結(jié)果報(bào)道如下。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

1.2 儀器

SK-2003A型雙道原子熒光分析儀（北京金索坤技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司）；砷、汞、硒、鎘空心陰極燈（北京有色金屬研究總院），Multiwave3000 48位高通量微波消解儀（Anton Paar，奧地利）。

1.3 方法

1.3.1 儀器工作條件 選定的儀器最佳工作條件如表1所示。

3 小結(jié)與討論

目前中國(guó)正在抓緊制定各類中藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其中制定中藥材中有害重金屬砷、鎘、鉛、汞、銅等是相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的重要內(nèi)容[9]。鎘可抑制肝細(xì)胞線粒體氧化磷酸化過(guò)程，使組織代謝發(fā)生障礙，對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用。鎘中毒會(huì)造成肝、腎、骨等病變，日本曾有食用鎘米造成骨痛病之實(shí)例；砷對(duì)細(xì)胞中的巰基有較高親和力，易與人體內(nèi)含巰基的酶結(jié)合，導(dǎo)致酶失活，可引起廣泛的神經(jīng)系統(tǒng)病變等；汞被吸收蓄積當(dāng)血液中含量達(dá)200 μg/L時(shí)，則嚴(yán)重影響人的中樞神經(jīng)系統(tǒng)導(dǎo)致聽(tīng)力減退、語(yǔ)言失控、四肢麻痹甚至癡呆[10]；硒是人體必需的微量元素，直接參與生命活動(dòng)，另一方面如果硒在人體中過(guò)量則會(huì)導(dǎo)致中毒，因此中藥材中的硒必須嚴(yán)格控制在一定范圍內(nèi)。

從結(jié)果可知，中藥材防己中砷、汞、硒的含量均低于國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)，鎘含量超標(biāo)。分析其原因一方面與植物生長(zhǎng)的環(huán)境條件如土壤、大氣、水和化肥農(nóng)藥的使用有關(guān)，另一方面可能也與植物本身的主動(dòng)吸收和對(duì)重金屬元素的富集能力有關(guān)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 趙燕燕，孫啟時(shí).中藥中重金屬和農(nóng)藥殘留的研究[J]. 藥學(xué)實(shí)踐雜志，2000，18（5）：272.

[2] 劉 偉，郭 蕾，陳志紅，等.不同生長(zhǎng)期施肥的柴胡中重金屬含量的原子吸收光譜法測(cè)定[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2010，21（8）：1889-1890.

[3] 雷 雨，陳 蘭，姬凌云，等.臥龍保護(hù)區(qū)18種野生蕈菌重金屬含量的研究[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2011，48（5）：1159-1164.

[4] 徐以亮，劉秀琴.ICP-AES法測(cè)定菊花藥材及配方顆粒中重金屬和有害元素的含量[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2008，10（7）：30-31.

[5] 唐 波，劉秀琴.ICP-AES測(cè)定不同產(chǎn)地靈芝中重金屬和有害元素的含量[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2006，8（1）：19-21.

[6] 王桂花，張 瑤，楊 屹，等.ICP-MS用于枳殼中五種重金屬元素溶出特性的研究[J].光譜學(xué)與光譜分析，2011，31（3）：820-822.

[7] 楊雪梅，韓偉立，劉洪濤，等.微波消解ICP-MS法測(cè)定藥材預(yù)知子及其提取物中重金屬含量[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2011，22（8）：2012-2013.

[8] GB 2762-2005，食品中污染物限量[S].

[9] 李雪玲，戴 云，崔秀明，等.半夏中重金屬和農(nóng)藥殘留的測(cè)定[J].中成藥，2006，28（3）：400.

[10] 王 冬，關(guān)宏峰.劉曉秋.中藥中重金屬和殘留農(nóng)藥去除方法研究進(jìn)展[J].沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，26（2）：152-156.

摘要：采用微波消解法處理防己（Radix stephaniae Tetrandrae）樣品，然后用氫化物發(fā)生-原子熒光法測(cè)定防己中的砷、汞、硒和鎘的含量。結(jié)果表明，加標(biāo)回收率在96.9%～104.1%之間（n=5），相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于3%，具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。各元素的檢出限為0.03～0.19 ng/mL，能滿足中藥材中無(wú)機(jī)元素的測(cè)定要求。本法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，重復(fù)性好，適用于中藥材中有害重金屬含量的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：防己（Radix stephaniae Tetrandrae）；原子熒光法；砷；汞；硒；鎘

中圖分類號(hào)：O65，R917 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2014）02-0419-02

Determination of As， Hg， Se， Cd in Radix stephaniae Tetrandrae by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry

LIU Xiaa，LI Weib，XIAHOU Guo-luna，F(xiàn)AN Xiao-nac

（a. College of Pharmacy； b. Rehabilitation Institute； c. Scientific Research Department，

Gannan Medical University， Ganzhou 341000， Jiangxi， China）

Abstract： Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry with microwave digestion was used to determine As， Hg， Se and Cd in Radix stephaniae Tetrandrae. The results showed that the recoveries obtained by standard addition method were between 96.9% and 104.1%， while the RSD（n=5） was lower than 3.0%， showing good accuracy and precision. The limits of detection were between 0.03 ng/mL and 0.19 ng/mL， meeting the testing requirements of inorganic elements in Chinese herbal medicine. This method is simple， sensitive and reproducible， and can be used in determining the content of heavy metals in Chinese drugs.

Key words： Radix stephaniae Tetrandrae； atomic fluorescence spectrometry； As； Hg； Se； Cd

防己（Radix stephaniae Tetrandrae）為防己科植物粉防己的干燥根。本品為常用中藥，性味苦、辛、寒。歸膀胱、腎、脾經(jīng)。功效祛風(fēng)濕，止痛，利水消腫，用于風(fēng)寒濕痹、熱痹、水腫、風(fēng)水、腹水證。中藥以其豐富的資源、獨(dú)特的療效，越來(lái)越受到世界各國(guó)的青睞和重視。但中藥因種種原因存在重金屬殘留問(wèn)題，包括鉛、鎘、汞、銅等。砷雖不屬于重金屬，但因其來(lái)源及危害與重金屬相似，故通常被列入其中。重金屬在人體蓄積至一定量，可引起免疫系統(tǒng)功能障礙，導(dǎo)致神經(jīng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)及肝、腎功能受損等[1]。因此測(cè)定中藥材中有害元素含量將為中藥材合理與正確的使用提供參考。目前，測(cè)定中藥材中重金屬含量的常用方法有原子吸收光譜（AAS）[2，3]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-AES）[4，5]及電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法[6，7]等。氫化物發(fā)生-原子熒光法相對(duì)于上述方法，不僅重現(xiàn)性好、靈敏度高，而且測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。為此，采用氫化物發(fā)生-原子熒光法分析了防己中4種元素含量，現(xiàn)將結(jié)果報(bào)道如下。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

1.2 儀器

SK-2003A型雙道原子熒光分析儀（北京金索坤技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司）；砷、汞、硒、鎘空心陰極燈（北京有色金屬研究總院），Multiwave3000 48位高通量微波消解儀（Anton Paar，奧地利）。

1.3 方法

1.3.1 儀器工作條件 選定的儀器最佳工作條件如表1所示。

3 小結(jié)與討論

目前中國(guó)正在抓緊制定各類中藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其中制定中藥材中有害重金屬砷、鎘、鉛、汞、銅等是相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的重要內(nèi)容[9]。鎘可抑制肝細(xì)胞線粒體氧化磷酸化過(guò)程，使組織代謝發(fā)生障礙，對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用。鎘中毒會(huì)造成肝、腎、骨等病變，日本曾有食用鎘米造成骨痛病之實(shí)例；砷對(duì)細(xì)胞中的巰基有較高親和力，易與人體內(nèi)含巰基的酶結(jié)合，導(dǎo)致酶失活，可引起廣泛的神經(jīng)系統(tǒng)病變等；汞被吸收蓄積當(dāng)血液中含量達(dá)200 μg/L時(shí)，則嚴(yán)重影響人的中樞神經(jīng)系統(tǒng)導(dǎo)致聽(tīng)力減退、語(yǔ)言失控、四肢麻痹甚至癡呆[10]；硒是人體必需的微量元素，直接參與生命活動(dòng)，另一方面如果硒在人體中過(guò)量則會(huì)導(dǎo)致中毒，因此中藥材中的硒必須嚴(yán)格控制在一定范圍內(nèi)。

從結(jié)果可知，中藥材防己中砷、汞、硒的含量均低于國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)，鎘含量超標(biāo)。分析其原因一方面與植物生長(zhǎng)的環(huán)境條件如土壤、大氣、水和化肥農(nóng)藥的使用有關(guān)，另一方面可能也與植物本身的主動(dòng)吸收和對(duì)重金屬元素的富集能力有關(guān)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 趙燕燕，孫啟時(shí).中藥中重金屬和農(nóng)藥殘留的研究[J]. 藥學(xué)實(shí)踐雜志，2000，18（5）：272.

[2] 劉 偉，郭 蕾，陳志紅，等.不同生長(zhǎng)期施肥的柴胡中重金屬含量的原子吸收光譜法測(cè)定[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2010，21（8）：1889-1890.

[3] 雷 雨，陳 蘭，姬凌云，等.臥龍保護(hù)區(qū)18種野生蕈菌重金屬含量的研究[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2011，48（5）：1159-1164.

[4] 徐以亮，劉秀琴.ICP-AES法測(cè)定菊花藥材及配方顆粒中重金屬和有害元素的含量[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2008，10（7）：30-31.

[5] 唐 波，劉秀琴.ICP-AES測(cè)定不同產(chǎn)地靈芝中重金屬和有害元素的含量[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2006，8（1）：19-21.

[6] 王桂花，張 瑤，楊 屹，等.ICP-MS用于枳殼中五種重金屬元素溶出特性的研究[J].光譜學(xué)與光譜分析，2011，31（3）：820-822.

[7] 楊雪梅，韓偉立，劉洪濤，等.微波消解ICP-MS法測(cè)定藥材預(yù)知子及其提取物中重金屬含量[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2011，22（8）：2012-2013.

[8] GB 2762-2005，食品中污染物限量[S].

[9] 李雪玲，戴 云，崔秀明，等.半夏中重金屬和農(nóng)藥殘留的測(cè)定[J].中成藥，2006，28（3）：400.

[10] 王 冬，關(guān)宏峰.劉曉秋.中藥中重金屬和殘留農(nóng)藥去除方法研究進(jìn)展[J].沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，26（2）：152-156.

摘要：采用微波消解法處理防己（Radix stephaniae Tetrandrae）樣品，然后用氫化物發(fā)生-原子熒光法測(cè)定防己中的砷、汞、硒和鎘的含量。結(jié)果表明，加標(biāo)回收率在96.9%～104.1%之間（n=5），相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于3%，具有良好的精密度和準(zhǔn)確度。各元素的檢出限為0.03～0.19 ng/mL，能滿足中藥材中無(wú)機(jī)元素的測(cè)定要求。本法操作簡(jiǎn)便，靈敏度高，重復(fù)性好，適用于中藥材中有害重金屬含量的檢測(cè)。

關(guān)鍵詞：防己（Radix stephaniae Tetrandrae）；原子熒光法；砷；汞；硒；鎘

中圖分類號(hào)：O65，R917 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2014）02-0419-02

Determination of As， Hg， Se， Cd in Radix stephaniae Tetrandrae by Hydride Generation-Atomic Fluorescence Spectrometry

LIU Xiaa，LI Weib，XIAHOU Guo-luna，F(xiàn)AN Xiao-nac

（a. College of Pharmacy； b. Rehabilitation Institute； c. Scientific Research Department，

Gannan Medical University， Ganzhou 341000， Jiangxi， China）

Abstract： Hydride generation-atomic fluorescence spectrometry with microwave digestion was used to determine As， Hg， Se and Cd in Radix stephaniae Tetrandrae. The results showed that the recoveries obtained by standard addition method were between 96.9% and 104.1%， while the RSD（n=5） was lower than 3.0%， showing good accuracy and precision. The limits of detection were between 0.03 ng/mL and 0.19 ng/mL， meeting the testing requirements of inorganic elements in Chinese herbal medicine. This method is simple， sensitive and reproducible， and can be used in determining the content of heavy metals in Chinese drugs.

Key words： Radix stephaniae Tetrandrae； atomic fluorescence spectrometry； As； Hg； Se； Cd

防己（Radix stephaniae Tetrandrae）為防己科植物粉防己的干燥根。本品為常用中藥，性味苦、辛、寒。歸膀胱、腎、脾經(jīng)。功效祛風(fēng)濕，止痛，利水消腫，用于風(fēng)寒濕痹、熱痹、水腫、風(fēng)水、腹水證。中藥以其豐富的資源、獨(dú)特的療效，越來(lái)越受到世界各國(guó)的青睞和重視。但中藥因種種原因存在重金屬殘留問(wèn)題，包括鉛、鎘、汞、銅等。砷雖不屬于重金屬，但因其來(lái)源及危害與重金屬相似，故通常被列入其中。重金屬在人體蓄積至一定量，可引起免疫系統(tǒng)功能障礙，導(dǎo)致神經(jīng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)及肝、腎功能受損等[1]。因此測(cè)定中藥材中有害元素含量將為中藥材合理與正確的使用提供參考。目前，測(cè)定中藥材中重金屬含量的常用方法有原子吸收光譜（AAS）[2，3]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-AES）[4，5]及電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法[6，7]等。氫化物發(fā)生-原子熒光法相對(duì)于上述方法，不僅重現(xiàn)性好、靈敏度高，而且測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確。為此，采用氫化物發(fā)生-原子熒光法分析了防己中4種元素含量，現(xiàn)將結(jié)果報(bào)道如下。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

1.2 儀器

SK-2003A型雙道原子熒光分析儀（北京金索坤技術(shù)開(kāi)發(fā)有限公司）；砷、汞、硒、鎘空心陰極燈（北京有色金屬研究總院），Multiwave3000 48位高通量微波消解儀（Anton Paar，奧地利）。

1.3 方法

1.3.1 儀器工作條件 選定的儀器最佳工作條件如表1所示。

3 小結(jié)與討論

目前中國(guó)正在抓緊制定各類中藥材的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，其中制定中藥材中有害重金屬砷、鎘、鉛、汞、銅等是相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的重要內(nèi)容[9]。鎘可抑制肝細(xì)胞線粒體氧化磷酸化過(guò)程，使組織代謝發(fā)生障礙，對(duì)人有致畸、致癌、致突變作用。鎘中毒會(huì)造成肝、腎、骨等病變，日本曾有食用鎘米造成骨痛病之實(shí)例；砷對(duì)細(xì)胞中的巰基有較高親和力，易與人體內(nèi)含巰基的酶結(jié)合，導(dǎo)致酶失活，可引起廣泛的神經(jīng)系統(tǒng)病變等；汞被吸收蓄積當(dāng)血液中含量達(dá)200 μg/L時(shí)，則嚴(yán)重影響人的中樞神經(jīng)系統(tǒng)導(dǎo)致聽(tīng)力減退、語(yǔ)言失控、四肢麻痹甚至癡呆[10]；硒是人體必需的微量元素，直接參與生命活動(dòng)，另一方面如果硒在人體中過(guò)量則會(huì)導(dǎo)致中毒，因此中藥材中的硒必須嚴(yán)格控制在一定范圍內(nèi)。

從結(jié)果可知，中藥材防己中砷、汞、硒的含量均低于國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)，鎘含量超標(biāo)。分析其原因一方面與植物生長(zhǎng)的環(huán)境條件如土壤、大氣、水和化肥農(nóng)藥的使用有關(guān)，另一方面可能也與植物本身的主動(dòng)吸收和對(duì)重金屬元素的富集能力有關(guān)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 趙燕燕，孫啟時(shí).中藥中重金屬和農(nóng)藥殘留的研究[J]. 藥學(xué)實(shí)踐雜志，2000，18（5）：272.

[2] 劉 偉，郭 蕾，陳志紅，等.不同生長(zhǎng)期施肥的柴胡中重金屬含量的原子吸收光譜法測(cè)定[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2010，21（8）：1889-1890.

[3] 雷 雨，陳 蘭，姬凌云，等.臥龍保護(hù)區(qū)18種野生蕈菌重金屬含量的研究[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2011，48（5）：1159-1164.

[4] 徐以亮，劉秀琴.ICP-AES法測(cè)定菊花藥材及配方顆粒中重金屬和有害元素的含量[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2008，10（7）：30-31.

[5] 唐 波，劉秀琴.ICP-AES測(cè)定不同產(chǎn)地靈芝中重金屬和有害元素的含量[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2006，8（1）：19-21.

[6] 王桂花，張 瑤，楊 屹，等.ICP-MS用于枳殼中五種重金屬元素溶出特性的研究[J].光譜學(xué)與光譜分析，2011，31（3）：820-822.

[7] 楊雪梅，韓偉立，劉洪濤，等.微波消解ICP-MS法測(cè)定藥材預(yù)知子及其提取物中重金屬含量[J].時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥，2011，22（8）：2012-2013.

[8] GB 2762-2005，食品中污染物限量[S].

[9] 李雪玲，戴 云，崔秀明，等.半夏中重金屬和農(nóng)藥殘留的測(cè)定[J].中成藥，2006，28（3）：400.

[10] 王 冬，關(guān)宏峰.劉曉秋.中藥中重金屬和殘留農(nóng)藥去除方法研究進(jìn)展[J].沈陽(yáng)藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，26（2）：152-156.