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        膜技術(shù)在電廠水處理中的應(yīng)用

        2014-04-29 00:00:00解莉
        基層建設(shè) 2014年13期

        河南省電力勘測(cè)設(shè)計(jì)院

        摘要:膜技術(shù)是一項(xiàng)具有巨大潛力的實(shí)用性技術(shù),反滲透技術(shù)的核心是反滲透膜,這是一種用高分子材料制成的、具有選擇性半透性質(zhì)的薄膜。文章介紹了反滲透、電除鹽、納濾、超濾、微濾等膜技術(shù)目前在我國(guó)電廠水處理中的應(yīng)用情況,以及發(fā)展前景。

        關(guān)鍵詞:膜技術(shù);電廠水處理;應(yīng)用

        目前膜技術(shù)已在世界范圍引起人們重視和廣泛應(yīng)用。在水處理中,膜技術(shù)通常是指反滲透(RO)、納濾(NF)、超濾(UF)、微濾(MF)和電除鹽(EDI)等技術(shù)。膜技術(shù)不需酸、堿,操作方便,出水水質(zhì)好,性能穩(wěn)定,至今反滲透技術(shù)已在我國(guó)北方及東南沿海電廠被廣泛應(yīng)用,也用于解決缺水地區(qū)的節(jié)水問題。反滲透技術(shù)的核心是反滲透膜,這是一種用高分子材料制成的、具有選擇性半透和某些組分選擇性透過,從而達(dá)到純化、分離或濃縮的目的。

        1 反滲透和電除鹽

        在各工業(yè)行業(yè)中,電力工業(yè)鍋爐用水的純水處理是規(guī)模最大的,水質(zhì)要求也很高,技術(shù)歷史也最久,見表1。

        在這種工業(yè)需求的推動(dòng)下,電力工業(yè)的純水處理技術(shù)一直受到高度重視?;仡櫦兯苽浼夹g(shù)的發(fā)展歷史,大致可以分為以下幾個(gè)階段:⑴采用蒸餾方法制備蒸餾水:蒸餾技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展就是閃蒸,目前仍然有人采用這種方法制備純水,其制備的純水,水質(zhì)大約是電導(dǎo)率1-10μs/cm;對(duì)于高參數(shù)鍋爐來(lái)講,這種水質(zhì)不能滿足要求,還需進(jìn)一步采用離子交換方法處理。⑵采用離子交換方法制備純水:隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展和離子交換技術(shù)的完善,逐步采用離子交換方法制備純水。國(guó)外是從20世紀(jì)50-60年代開始的,國(guó)內(nèi)是在20世紀(jì)60-70年代開始的。離子交換法可以制備純度極高的水質(zhì),這也是目前國(guó)內(nèi)發(fā)電廠廣泛采用的純水制備方法。采用的系統(tǒng)是陽(yáng)床-陰床-混床,在這里我們稱它為早期純水制備方法。

        ⑶采用反滲透和離子交換相結(jié)合的方法制備純水,早期的離子交換純水制備技術(shù),它的缺點(diǎn)就是需要酸堿再生,且有酸堿性廢液排放,操作麻煩。當(dāng)反滲透技術(shù)出現(xiàn)時(shí),采用反滲透制備純水的技術(shù)就受到廣泛重視,但是由于反滲透出水電導(dǎo)率達(dá)10-50μs/cm,無(wú)法滿足高參數(shù)鍋爐需要,就需要采用RO -混床(或RO-陽(yáng)床-陰床-混床)系統(tǒng),即把反滲透和離子交換結(jié)合起來(lái),我們稱之為過渡時(shí)期的純水制備技術(shù)。目前電力工業(yè)使用的反滲透幾乎全部都是這種工藝。這種工藝仍未完全拋棄離子交換工藝方式,只不過是用RO來(lái)大大降低離子交換系統(tǒng)進(jìn)水含鹽量,以延長(zhǎng)離子交換周期,減少酸堿用量,減少排放,減少操作。⑷采用全膜工藝制備純水 預(yù)見未來(lái)的發(fā)電廠純水制造工藝應(yīng)該是全膜工藝,即俗稱的三膜處理工藝(超濾UF-RO–EDI)。這種工藝不再需要離子交換,可避免離子交換的缺點(diǎn),它的出水水質(zhì)可以達(dá)到混床出水水質(zhì),不需要酸堿再生,無(wú)廢液排放,自動(dòng)化程度較高。

        在全膜處理的純水技術(shù)中,反滲透已經(jīng)成熟,關(guān)鍵是EDI,它稱為電除鹽或填充床電滲析,或連續(xù)電除鹽,或E-CELL[1]。EDI實(shí)際上是在傳統(tǒng)的電滲析淡水室(包括濃水室)中充填陰陽(yáng)混合樹脂,利用樹脂去除進(jìn)水中微量離子,從而使出水電導(dǎo)率下降,出水水質(zhì)提高,該樹脂不需要酸堿再生,而是通過電滲析極化時(shí)水解離產(chǎn)生的H+和OH-對(duì)樹脂進(jìn)行再生,再生產(chǎn)物進(jìn)入濃水室排放,因此,它的工作過程是自動(dòng)的,操作很少[2]。

        EDI通常被制成模塊式,每件模塊的處理出力很小,比如Electropure公司的EDI單件出力為0.17,0.34,0.91,1.6,2.28,3.42,4.56,9.06m3/h,GE公司E-CELL單件出力為5,15,18gpm(1.14,3.4,4.08m=/h)[3]。當(dāng)處理水量大時(shí),就將多個(gè)單模塊并聯(lián)使用.目前已有多臺(tái)達(dá)到幾百m3/h的設(shè)備在運(yùn)行(最大可達(dá)13 900 m3/h)。圖1為處理量為41和82m3/h的EDI。

        圖1 GE公司的E-CELL 裝置

        EDI出水水質(zhì)可以達(dá)到混床水質(zhì),可以滿足鍋爐用水和電子工業(yè)用水的要求。某EDI的出水

        水質(zhì)列于表3和圖2。

        2 超濾

        超濾也是壓力型驅(qū)動(dòng)膜,但它分離原理與反滲透膜不同,它基本上屬于多孔膜上的機(jī)械截留,分離范圍為大分子物質(zhì)、病毒、膠體等,表征它分離性能的指標(biāo)通常用截留分子量來(lái)表示,如截留分子量為10萬(wàn),表示水中分子量大于10萬(wàn)的物質(zhì)基本上都無(wú)法透過膜,被截留在膜面[4]。目前,超濾在電廠水處理中的應(yīng)用尚未廣泛開發(fā),但它是具有使用前途很廣的膜品種之一。

        2.1 用作反滲透進(jìn)水前處理

        反滲透使用中的一個(gè)關(guān)鍵問題是它的進(jìn)水水質(zhì)必須符合要求,否則膜很快被污染,這會(huì)大大影響膜的使用壽命,進(jìn)水水質(zhì)中一個(gè)關(guān)鍵的指標(biāo)是水中顆粒狀物和膠體含量,通常用SDI表示[5]。SDI是水通過0.45μm濾膜后,反映水中微粒對(duì)濾膜污堵情況的指標(biāo),反滲透要求進(jìn)水SDI<4-5。目前一般常規(guī)的混凝、澄清、過濾水處理工藝很難達(dá)到這種指標(biāo),如果原水是水庫(kù)水、高有機(jī)物含量水,則更困難。如果用超濾對(duì)反滲透進(jìn)水進(jìn)行處理,由于超濾膜孔徑更小(例如截留分子量10萬(wàn)的膜孔徑大約0.01μm),它可以有效地將水中膠體去除,確保所處理水的SDI<1,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于反滲透進(jìn)水要求,保證反滲透安全運(yùn)行,延長(zhǎng)其壽命。目前國(guó)內(nèi)將超濾作為反滲透前處理手段,在發(fā)電廠內(nèi)僅山東十里泉電廠一家,該廠使用河邊淺井水作水源,原水預(yù)處理工藝設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單,不能滿足反滲透要求,于2001年春投運(yùn)超濾水處理裝置(超濾膜截留分子量為2萬(wàn)),經(jīng)一年多運(yùn)行表明,超濾裝置出水水質(zhì)穩(wěn)定,完全達(dá)到反滲透進(jìn)水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求,確保反滲透運(yùn)行正常。

        3 納濾與微濾

        3.1 納濾

        納濾又稱松散型反滲透,它和反滲透一樣,可去除水中離子和有機(jī)物,但其對(duì)二價(jià)離子去除率高(95%以上),對(duì)一價(jià)離子去除率低(40%-80%)。納濾的這一性能決定了它的用途,目前一般在生活飲用水處理上代替反滲透,它有保留一定礦物質(zhì)又能去除有機(jī)物的優(yōu)點(diǎn)。在發(fā)電廠水處理中,人們較多關(guān)注的是它用作循環(huán)冷卻水處理,去除硬度以防垢,以及用于循環(huán)冷卻水排水的回收利用。但是由于投資費(fèi)用高,目前尚無(wú)人使用,在發(fā)電廠補(bǔ)給水的純水處理中,納濾不如反滲透優(yōu)越,除非它的價(jià)格大大低于反滲透,否則應(yīng)用的可能性不大。在電廠生活飲用純水處理上,納濾比反滲透優(yōu)越,有應(yīng)用前途,其實(shí),納濾的這種特殊性能,還可用來(lái)解決發(fā)電廠生產(chǎn)中的其他問題,比如它對(duì)有機(jī)物去除率高,可用于發(fā)電廠非經(jīng)常性難處理有機(jī)廢水的一次性處理等,可惜這些方面工作尚未開展。

        3.2 微濾

        微濾是指濾除水中0.1μm以上顆粒的膜過濾。它在電子工業(yè)純水處理中用作終端處理,去除水中顆粒狀物,目前發(fā)電廠對(duì)純水中顆粒狀物要求不高,所以應(yīng)用較少,將來(lái)在超超臨界機(jī)組補(bǔ)給水處理上可能有所應(yīng)用。但微濾良好的分離性能,在電廠水處理中仍有許多地方可以應(yīng)用。比如,在大機(jī)組凝結(jié)水中的金屬腐蝕產(chǎn)物(氧化鐵)顆粒,有人檢測(cè),其粒徑大部分在5-10μm,可以用微濾予以去除,這是凝結(jié)水過濾除鐵的一種形式。類似裝置已有使用,但目前所用微孔濾膜的孔徑較大,還有人用0.45μm 濾膜濾除凝結(jié)水(或給水)中的鐵,濾除率達(dá)98%,因此,如果用0.45μm濾膜進(jìn)行微孔過濾,除鐵效果更好。再比如,某廠曾在發(fā)電機(jī)冷卻水系

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