李健　楊建忠

摘要：為改善PBO纖維的潤濕性，拓寬其應用領域，探究了空氣低溫等離子體處理對PBO纖維潤濕性的影響。通過芯吸效應和接觸角表征處理前后PBO纖維潤濕性，并采用掃描電子顯微鏡（SEM）觀察處理前后PBO纖維表面形貌，用X射線光電子能譜儀（XPS）對處理前后PBO纖維表面化學組成進行定性分析。實驗結(jié)果表明，改性后PBO纖維芯吸高度大幅上升，接觸角明顯降低，并且在其表面產(chǎn)生明顯刻痕，局部有剝離現(xiàn)象，改性后PBO纖維O、N元素含量均有所提高，PBO纖維潤濕性明顯增強。

關鍵字：PBO纖維；等離子體；芯吸效應；接觸角；潤濕性

聚聚對苯撐苯并雙噁唑（PBO）纖維是一種高性能纖維，具有高模、高強、耐高溫等顯著特點，被認為是21世紀的超級纖維[1～3]。PBO分子中含苯環(huán)及芳雜環(huán)，取向度高，PBO纖維表面光滑且缺少活性基團，本身呈化學惰性，潤濕性差，這也導致了PBO纖維粘附性差，限制了其在復合材料及層壓織物領域中的應用[3～8]。PBO纖維潤濕性的改善對研究PBO纖維其他性能也有著重要意義。等離子體技術是一種物理干法處理手段，有高效、經(jīng)濟、環(huán)保等特點，在紡織材料表面改性中已有廣泛的應用[9～13]。本文應用空氣低溫等離子體處理PBO纖維，探究PBO纖維潤濕性的變化。

1 實驗部分

1.1 實驗材料及儀器

均PBO纖維（HM，1.4D，日本東洋紡），去離子水，碳素墨水。

HD-1B型低溫等離子體儀，常州新區(qū)等離子體公司；JSM-6700F掃描電子顯微鏡（SEM），日本電子株式會社；X射線光電子能譜儀（XPS）；JC2000C3型接觸角測定儀，上海中晨數(shù)字技術設備有限公司；YG（B）871型毛細效應測定儀，溫州大榮紡織儀器有限公司。

1.2 試樣制備

芯吸實驗試樣制備與處理：將PBO纖維長絲剪切為25 cm，以絲束的形式并排粘在玻璃棒上，放入等離子體儀中。選取空氣低溫等離子體處理，共取24組試樣，處理條件為：25 Pa（放電氣壓），200 W（放電功率），240 s（處理時間）。

測接觸角試樣制備與處理：將PBO纖維密鋪排列在載玻片上，盡量保持平整，然后進行空氣低溫等離子體處理，共取8組試樣，處理條件同芯吸實驗。

1.3 測試方法

1）潤濕性

芯吸高度測量：采用YG（B）871型毛細效應測定儀測量處理前后PBO纖維芯吸高度的變化。參考標準《FZ/T 0107—2008 紡織品毛細效應試驗方法》。30 min測芯吸高度，碳素墨水作為指示劑。

接觸角測量：采用JC2000C3型接觸角測定儀測量處理前后PBO纖維與水的接觸角。

2）PBO纖維表面形貌觀察

采用JSM-6700F掃描電子顯微鏡（SEM）對處理前后PBO纖維表面進行觀察。

3）PBO纖維表面化學成分分析

采用X射線光電子能譜（XPS）技術，分析經(jīng)空氣低溫等離子體處理后PBO纖維表面成分的變化。在XPS譜圖中，橫坐標表示結(jié)合能，縱坐標表示強度。并測試出PBO纖維表面碳、氮、氧3種元素含量的變化。

2 結(jié)果與討論

2.1 潤濕性

2.1.1 芯吸效應

空氣低溫等離子體處理前后PBO纖維芯吸高度見表1。

由表1可以看出，經(jīng)空氣低溫等離子體處理后，PBO纖維30 min的芯吸高度達9.11 cm，比未處理的芯吸高度增加了69.0%，潤濕性明顯增強。這與改性后PBO纖維表面形貌和基團的變化有著密切關系。

2.1.2 接觸角

空氣低溫等離子體處理前后PBO纖維與水的接觸角見表2。

由表2可以看出，經(jīng)空氣低溫等離子體處理后，PBO纖維的接觸角為27.44°，未處理的接觸角為72.61，改性后接觸角明顯降低。這與改性后PBO纖維表面形貌和基團的變化有著密切關系。

觀察發(fā)現(xiàn)，未處理PBO纖維表面水滴鋪展速度較慢，400 ms甚至800 ms后，接觸角的變化不大；而經(jīng)處理后的PBO纖維，其表面水滴鋪展迅速，80 ms后接觸角迅速減小，200 ms后水滴完全鋪展開來，進一步反映了等離子體處理后PBO纖維潤濕性增強。

2.2 空氣等離子體處理對PBO纖維表面形貌影響

采用掃描電鏡（SEM）分析了空氣等離子體處理對PBO纖維表面宏觀形貌的影響，如圖1所示。

從圖1可以看出，未處理的PBO纖維表面光滑；處理后的PBO纖維表面凹凸不平，有刻痕和被剝離現(xiàn)象?？諝獾入x子體處理PBO纖維表面發(fā)生了刻蝕作用，表面粗糙程度增加，這也印證了處理后的PBO纖維比表面積增加，有利于改善PBO纖維的潤濕性。

2.3 空氣等離子體處理對PBO纖維表面化學組成的影響

PBO纖維經(jīng)空氣低溫等離子體處理后的XPS全掃描圖見圖2。譜圖中電子結(jié)合能位于284.5 eV、400 eV、532 eV的譜峰分別是C、O、N元素的特征峰。

由圖2可以看出，PBO纖維表面主要含有碳、氧、氮這3種元素。處理前后，譜圖中C1s、O1s、N1s譜峰的峰高均發(fā)生了不同的變化，C1s譜峰的峰高明顯降低。應用Thermo Avantage軟件分析出經(jīng)空氣低溫等離子體處理前后PBO纖維表面元素組成的變化，見表3。

將由表3可以看出，處理后PBO纖維O、N元素含量有所升高，C元素含量顯著降低。O/C比從0.27增加到了0.63，N/C也從0.06增加到了0.09。這可能是由于空氣等離子體中的活性粒子在PBO纖維表面發(fā)生了系列反應，生成含氧官能團、含氮官能團或接枝上了含氧基團，從而處理后PBO纖維表面極性增強，潤濕性得到了改善。

3 結(jié)論

利用空氣低溫等離子體處理PBO纖維，改善了PBO纖維的潤濕性能。經(jīng)低溫等離子體處理后的PBO纖維芯吸高度增加，接觸角減小，表面被刻蝕，粗糙程度增加，比表面積增大，加快了纖維的潤濕速度。PBO纖維表面元素組成和極性也發(fā)生改變，利于PBO纖維吸濕性的改善。通過低溫等離子體處理，為PBO纖維表面性能的改善提供了條件，也增加了PBO纖維粘附性，對拓寬其應用領域具有積極意義。

參考文獻

[1]陳平，陳輝.先進聚合物基復合材料界面及纖維表面改性[M].北京：科學出版社，2010.

[2]陳杰瑢.等離子體清潔技術在紡織印染中的應用[M].北京：中國紡織出版社，2005.

[3]Wu G M，Shyng Y T，Kung S F.Oxygen plasma processing and improved interfacial adhesion in PBO fiber reinforced epoxy composites[J].Vacuum，2009，83：271-274.

[4]Ren Y，Wang C X，Qiu Y P.Influence of amid fiber moisture regain during during atmospheric plasma treatment on aging of treatment effects on surface wettability and bonding strength to epoxy[J].Applied Surface Science，2007，253：9283-9289.

[5]Wu G M，Shyng Y T.Surface modification and interfacial adhesion of rigid rod PBO fibre by methanesulfonic acid treatment[J].Science Direct，2004，78：1291-1300.

[6]Liu D D，Hu J，Zhao Y M，et al.Surface modification of PBO fibers by argon plasma and argon plasma combined with coupling agents[J].Journal of Applied Polymer Sc- ience，2006，102：1428-1435.

[7]Mder Edith，Melcher Steffen，Liu Jianwen，et al.Adhesion of PBO fiber in epoxy composites[J].Journal of Donghua University，2007，24（2）：173-176.

[8]孫晉良，呂偉元.纖維新材料[M].上海：上海大學出版社，2007.

[9]江雪梅.聚苯硫醚纖維的低溫等離子體表面改性研究[D].西安：西安工程大學，2008.

[10]喬詠梅，陳立新，吳大云，等.PBO纖維表面改性方法的研究[J].玻璃鋼/復合材料，2006（6）：20-24.

[11]傅倩，王鳳德，劉小云，等. PBO纖維界面粘接性能的改善[J].宇航材料工藝，2008（1）：15-18.