黃文杰HUANG Wen-jie；李純緯LI Chun-wei；韓繼紅HAN Ji-hong；李麗娟LI Li-juan；馬亞平MA Ya-ping

（①河北化工醫(yī)藥職業(yè)技術(shù)學(xué)院，石家莊 050000；②新地能源工程技術(shù)有限公司，石家莊 050000）

（①Hebei Vocational &Technical College of Chemical and Medicine，Shijiazhuang 050000，China；②Xindi Energy Engineering Technology Co.，Ltd.，Shijiazhuang 050000，China）

0 引言

在甲醇的制氫過程中會(huì)產(chǎn)生一些有毒的化學(xué)物料，而這些化學(xué)毒物通過皮膚以及呼吸道等途徑促進(jìn)工作人員產(chǎn)生中毒，因此，屬于職業(yè)病中危害嚴(yán)重的一種。為了對(duì)其中毒危害進(jìn)行有效的緩解和控制，本文從工藝過程、中毒危害以及防治措施等方面進(jìn)行了詳細(xì)的分析。

1 甲醇制氫裝置工藝過程

甲醇制氫裝置是以甲醇和水為原料，采用水蒸汽重整反應(yīng)進(jìn)行轉(zhuǎn)化，在此過程中，甲醇與水分別經(jīng)計(jì)量、混合、泵升壓后送入換熱器，后經(jīng)過換熱器升溫汽化，送入固定床催化反應(yīng)器。在反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行甲醇水蒸汽重整反應(yīng)，生成H2、CO2和少量的CO。反應(yīng)氣經(jīng)換熱器降溫進(jìn)入水洗塔，將反應(yīng)氣中未參與反應(yīng)的甲醇吸收分離，汽水分離裝置除水后，送往變壓吸附系統(tǒng)，此反應(yīng)過程生產(chǎn)滿足工業(yè)氫（GB/T3634.1-2006）要求的氫氣。

2 生產(chǎn)過程中毒危害因素分析

甲醇制氫多是在密閉系統(tǒng)中進(jìn)行，反應(yīng)物料大多是由管道輸送，自動(dòng)控制生產(chǎn)條件，工作人員大部分工作時(shí)間在控制室中操作。僅在以下各事故狀態(tài)下，如停電、停水等緊急故障或各種不可抵抗的自然災(zāi)害、環(huán)境溫度突然升高、生產(chǎn)過程中由于管道、閥門、法蘭、墊片等引起物料泄漏，進(jìn)行人工操作、檢修泵類等設(shè)備容器時(shí)操作不當(dāng)、更換催化劑時(shí)沒有做好密閉容器的通風(fēng)等時(shí)，工作場(chǎng)所的甲醇及水混合蒸氣、一氧化碳、二氧化碳等化學(xué)毒物濃度有可能會(huì)超過職業(yè)接觸限制。

2.1 水蒸汽重整轉(zhuǎn)化工序 在固定床催化反應(yīng)器中的銅系催化劑作用下，甲醇將轉(zhuǎn)化為CO2和H2。反應(yīng)過程中主要進(jìn)行的是吸熱反應(yīng)，需通過導(dǎo)熱油進(jìn)行熱量的補(bǔ)充。此運(yùn)轉(zhuǎn)過程中可能發(fā)生預(yù)熱后的甲醇及水混合蒸氣的泄漏及一氧化碳、二氧化碳等物質(zhì)的泄漏導(dǎo)致的中毒。

2.2 變壓吸附（PSA）工序 分水后的氣體由吸附塔的底部進(jìn)入，在氣流從下往上的過程中，其中的雜質(zhì)（CO2、水、CO、甲醇等）被吸附劑所吸附，從而在塔頂?shù)玫郊兌葹椤?9.99%的合格工業(yè)氫產(chǎn)品。雜質(zhì)經(jīng)減壓解吸后送往解析氣緩沖罐。PSA 提氫是以特定的吸附劑（多孔固體物質(zhì)）的內(nèi)部微孔對(duì)氣體分子的物理吸附為基礎(chǔ)，將原料氣中大分子雜質(zhì)組分選擇性吸附、小分子氫氣得以通過，最終實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品氫氣和雜質(zhì)組分的分離技術(shù)。提氫完成后在減壓情況下將被吸附的雜質(zhì)組分解析出來，使吸附劑得以再生。在PSA 制氫工序存在的主要職業(yè)病中毒危害也是一氧化碳、二氧化碳等物質(zhì)的泄漏。

3 職業(yè)病中毒防治措施

3.1 防毒措施設(shè)置情況 針對(duì)該裝置在運(yùn)行過程中存在著職業(yè)中毒危害因素，在裝置中采取了可燃有毒氣體報(bào)警儀、聯(lián)鎖保護(hù)停車、安全卸放、實(shí)時(shí)監(jiān)控等措施。具體措施如下：裝置內(nèi)設(shè)置洗眼器1 套；系統(tǒng)開車前進(jìn)行系統(tǒng)安全檢查，嚴(yán)防設(shè)備、管線的跑冒滴漏；裝置采用DCS 控制系統(tǒng)，在中央控制室集中操作控制、自動(dòng)調(diào)節(jié)和報(bào)警，如轉(zhuǎn)化爐、PSA 變壓吸附塔等設(shè)置了工藝報(bào)警及自動(dòng)停車等連鎖裝置，使整個(gè)裝置能夠?qū)崿F(xiàn)在生產(chǎn)不正?；蚴鹿薁顟B(tài)下實(shí)現(xiàn)緊急停車；裝置內(nèi)易散發(fā)可燃、有毒氣體的部位設(shè)置可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警儀。配備便攜式正壓呼吸器、過濾式防毒面具、防爆手電筒、防爆對(duì)講機(jī)，以便于在發(fā)生泄漏事故時(shí)工人可進(jìn)入高濃度區(qū)域進(jìn)行緊急救護(hù)及緊急控制操作。

該作業(yè)場(chǎng)所為露天裝置，采用自然通風(fēng)，有利于毒物的擴(kuò)散。另外，在裝置區(qū)設(shè)置當(dāng)心中毒、注意防護(hù)、戴防毒面具、一氧化碳、二氧化碳和甲醇告知卡等警示標(biāo)識(shí)。

3.2 職業(yè)中毒的防治措施分析 因裝置為密閉系統(tǒng)，在正常生產(chǎn)條件下，物料處于密閉的設(shè)備和管道中。在可能超壓的塔、容器等設(shè)備上設(shè)有安全閥；對(duì)易產(chǎn)生泄漏的設(shè)備、管道在滿足工藝的條件下露天布置，裝置采用自然通風(fēng)；裝置為DCS 控制，減少了操作工作人員在生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)的停留時(shí)間；在裝置區(qū)設(shè)有可燃及有毒氣體檢測(cè)報(bào)警儀及設(shè)置警示標(biāo)識(shí)和中文警示說明。

以上采用的防毒措施基本符合《工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中的有關(guān)規(guī)定。還應(yīng)該加強(qiáng)管理設(shè)置警示標(biāo)識(shí)和中文警示說明。

4 結(jié)語

裝置在生產(chǎn)運(yùn)營(yíng)過程中貫徹《中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法》及其它有關(guān)職業(yè)衛(wèi)生法律、法規(guī)、規(guī)章、規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)，堅(jiān)持“預(yù)防為主，防治結(jié)合”的工作方針，落實(shí)職業(yè)病危害“前期預(yù)防”控制制度，保證職業(yè)病防護(hù)設(shè)施符合職業(yè)健康要求。對(duì)于生產(chǎn)過程中尚不能完全消除的生產(chǎn)性毒等職業(yè)病有害因素，采取綜合控制措施，使工作場(chǎng)所職業(yè)病有害因素符合國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)要求，防止職業(yè)病有害因素對(duì)工作人員的健康損害。設(shè)備、工具、用具等設(shè)施符合保護(hù)工作人員生理、心理健康的要求。

[1]中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法.中華人民共和國(guó)主席令第52 號(hào)公布，2011.

[2]國(guó)家安全監(jiān)管總局關(guān)于加強(qiáng)職業(yè)健康工作的指導(dǎo)意見.安監(jiān)總安健132 號(hào)，2011.

[3]工作場(chǎng)所職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督管理規(guī)定.國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理總局第47 號(hào)令，2012.

[4]GBZ1-2010，工業(yè)企業(yè)設(shè)計(jì)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[5]GBZ2.1-2007,工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值第1 部分：化學(xué)有害因素[S].

[6]GBZ158-2003，工作場(chǎng)所職業(yè)病危害警示標(biāo)識(shí)[S].

[7]GBZ/T223-2009，工作場(chǎng)所有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置設(shè)置規(guī)范[S].

[8]職業(yè)病危害因素分類目錄.衛(wèi)法監(jiān)發(fā)63 號(hào)，2002.