陳 娟，沈 潔，朱 靜，王 敏

（1.江蘇聯(lián)合職業(yè)技術(shù)學院連云港中醫(yī)藥分院，江蘇連云港 222006；2.江蘇豪森醫(yī)藥集團連云港宏創(chuàng)醫(yī)藥有限公司，江蘇連云港 222006；3.江蘇豪森醫(yī)藥集團豪森藥業(yè)股份有限公司，江蘇連云港 222047）

滴定液系指用于鑒別、檢查、測定含量的標準物質(zhì)。滴定液濃度是否準確直接影響到測定結(jié)果。標定好的滴定液隨著放置時間的延長，可能會導致濃度發(fā)生變化?！吨腥A人民共和國藥典2010年版（二部）》對于乙二胺四乙酸二鈉滴定液有效期無相關(guān)規(guī)定，且資料顯示相關(guān)報道不多。乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）是實驗室常用的一種滴定液，本文根據(jù)《中華人民共和國藥典2010年版（二部）》附錄ⅩⅤF滴定液項下要求，考察在規(guī)定貯存條件和日常使用時濃度的變化情況，從而確定其有效期，以減少用前配制標定的人力、時間、成本的損耗。

1 實驗部分

1.1 材料與試劑

乙二胺四乙酸二鈉（國藥集團化學試劑有限公司）；基準氧化鋅（天津市化學試劑研究所）；鉻黑T指示劑、稀鹽酸、氨試液、0.025g／mL甲基紅的乙醇溶液、氨－氯化銨緩沖液（pH＝10.0）（自制）。

1.2 儀器與設(shè)備

分析天平（常州梅特勒－托利多測量技術(shù)有限公司）、箱式電阻爐（武漢功力電爐有限公司）、鼓風干燥箱（上海一恒科學儀器有限公司）；容量瓶、錐形瓶、刻度吸管、量筒、滴定管（上海申玻玻璃儀器有限公司）。

1.3 乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）的配置

1.3.1 乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）配制及要求 取乙二胺四乙酸二鈉19.02g，加適量的水使溶解成1 000mL，搖勻［1］。因橡皮中含有氧化鋅等填料，能與乙二胺四乙酸二鈉滴定液作用，使?jié)舛劝l(fā)生改變，故本液應置玻璃瓶中，避免與橡皮塞、橡膠管等接觸。當溶液出現(xiàn)渾濁、沉淀、顏色變化等現(xiàn)象時，應重新制備。配制后滴定液的濃度值應為其名義值的0.95～1.05［2］。

1.3.2 乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）標定及要求 取于約800℃灼燒至恒質(zhì)量的基準氧化鋅0.12g，精密稱定，加稀鹽酸3mL使溶解，加水25mL，加0.025g／mL甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25mL與氨－氯化銨緩沖液（pH＝10.0）10mL，再加鉻黑T指示劑少量，用本液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）相當于4.069mg的氧化鋅。根據(jù)本液的消耗量與氧化鋅的取用量，算出本液的濃度，即得［1］。滴定液標定溫度應在10～30℃，標定工作應由初標者和復標者在相同條件下各作平行試驗3份；各項原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計算公式分別進行計算：3份平行試驗結(jié)果的相對平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標平均值和復標平均值的相對偏差也不得大于0.1%；標定結(jié)果按初、復標的平均值計算，取4位有效數(shù)字［2］，所用計算公式為

式中：c為標定的乙二胺四乙酸二鈉滴定液濃度，mol／L；m為氧化鋅的稱取量，mg；4.069為每1mL乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）相當?shù)囊詍g表示的氧化鋅的質(zhì)量；V為滴定氧化鋅消耗乙二胺四乙酸二鈉滴定液體積，mL；V0為空白試驗消耗乙二胺四乙酸二鈉滴定液體積，mL。

2 結(jié)果與討論

實驗考察5批乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05 mol／L）在0個月、1個月、2個月、3個月、4個月、5個月使用過程中的濃度變化［3］，并連續(xù)考察4個批次乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）在0個月、1個月、2個月、3個月、4個月、5個月使用過程中的濃度變化。若同一批滴定液濃度值與0天濃度值的相對偏差≤0.1%時則繼續(xù)考察，否則根據(jù)考察情況重新確定考察頻次。并將其在日常使用過程中的歷史數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，用以證實其在一年四季日常使用過程中，能夠滿足實驗要求，從而確定其在相應貯存條件和日常使用時的有效期［4］。

從表1數(shù)據(jù)可以看出：第1批次乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）5個批號的濃度值中有1批在1個月、2個月、3個月、4個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差＜0.1%，第5個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差＞0.1%；其他4個批號在1個月、2個月、3個月、4個月、5個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差均＜0.1%。

從表2數(shù)據(jù)可以看出：第2批次乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）在1個月、2個月、3個月、4個月、5個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差均＜0.1%。

表1 第1批次實驗結(jié)果統(tǒng)計Table 1 Statistical table for the first batch of experimental results

表2 第2批次實驗結(jié)果統(tǒng)計Table 2 Statistical table for the second batch of experimental results

從表3數(shù)據(jù)可以看出：第3批次乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）在1個月、2個月、3個月、4個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差均＜0.1%，第5個月與0個月濃度值的相對偏差＞0.1%。

從表4數(shù)據(jù)可以看出：第4批次乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）在1個月、2個月、3個月、4個月、5個月的濃度值與0個月濃度值的相對偏差均＜0.1%。

表3 第3批次實驗結(jié)果統(tǒng)計Table 3 Statistical table for the third batch of experimental results

表4 第4批次實驗結(jié)果統(tǒng)計Table 4 Statistical table for the fourth batch of experimental results

3 結(jié)論

（1）同時考察5批分別在1個月、2個月、3個月、4個月、5個月與0個月濃度值的相對偏差時，其中有1批在第5個月與0個月濃度值的相對偏差＞0.1%，其他均＜0.1%。說明滴定液濃度在4個月內(nèi)比較穩(wěn)定、準確。

（2）連續(xù)考察4批在一年四季不同環(huán)境和條件下乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）濃度變化，其中有2批在第5個月與0個月濃度值的相對偏差＞0.1%，其他數(shù)據(jù)顯示在1個月、2個月、3個月、4個月與0個月濃度值的相對偏差均＜0.1%。再次證明滴定液濃度在4個月內(nèi)比較穩(wěn)定，且可排除季節(jié)變換對滴定液濃度的影響。

（3）《中華人民共和國藥典2010年版（二部）》對于乙二胺四乙酸二鈉滴定液有效期無相關(guān)規(guī)定。考察8批乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）5個月的濃度變化情況，數(shù)據(jù)顯示有2批在第5個月與0個月濃度值的相對偏差＞0.1%，在1個月、2個月、3個月、4個月濃度標定值與0天濃度標定值的相對偏差均＜0.1%。表明所提供滴定液濃度穩(wěn)定、準確、可靠、有效，在相應貯存條件和日常使用時能滿足實驗要求，同時減少用前配制標定的人力、時間、成本的損耗；初步確定乙二胺四乙酸二鈉滴定液（0.05mol／L）有效期為3個月。

［1］ 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典2010年版（二部）［M］.北京：化學工業(yè)出版社，2010：附錄ⅩⅤF.

［2］ 中國藥品生物制品檢定所，中國藥品檢驗總所.中國藥品檢驗標準操作規(guī)范［M］.北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010：502.

［3］ 劉彬，錢夕霞，趙彬.硫代硫酸鈉標準溶液有效期的分析［J］.石家莊職業(yè)技術(shù)學院學報，2007，19（2）：6－7.

［4］ 付巍，張瑩.酚酞指示液穩(wěn)定性考察方案［J］.黑龍江科技信息，2013（17）：50.