李興奎

（四川建筑職業(yè)技術學院材料工程系，四川 德陽 618000）

6063鋁合金具有抗拉強度高、條件屈服強度高、伸長率高等優(yōu)點，但其耐酸、堿和鹽腐蝕的性能較差，并且硬度低、耐磨性差，嚴重阻礙了其應用。因此，在一些場合需要對其進行表面處理以提高耐蝕性。采用電鍍、化學轉(zhuǎn)化、涂裝、高能束表面改性等技術可防止或減緩鋁合金的腐蝕，其中化學鍍 Ni–P具有耐蝕性和耐磨性優(yōu)異、結(jié)合力好、硬度高等優(yōu)點，已成為很多金屬及合金的常用表面防護方法[1-4]。有關鋁合金化學鍍鎳的報道也較多[5-9]。賀忠臣等[10]研究了熱處理溫度對 6063鋁合金化學鍍鎳層耐蝕性的影響。劉開云[11]研究了高壓陽極氧化及中溫直接化學鍍鎳對6063鋁合金性能的影響。馮立明等[12]針對6063鋁合金開發(fā)了一種僅包含脫脂、浸鋅及水洗等前處理工序的化學鍍鎳磷合金工藝，所得鍍鎳層光澤度高、結(jié)合力強、顏色穩(wěn)定、結(jié)構(gòu)致密，磷含量在10%～12%之間，鍍態(tài)硬度在500 HV以上，遠高于陽極硬質(zhì)氧化層。本文對6063鋁合金表面進行化學鍍Ni–P合金，以改善其表面狀態(tài)，提高基體性能和拓寬其應用范圍。

1 實驗

1.1 基體材料

基體材料為6063鋁合金，其組成(質(zhì)量分數(shù))為：Si 0.30%～0.60%，Cu ≤0.10%，Mg 0.60%～0.90%，Zn≤0.15%，Mn≤0.15%，Ti≤0.10%，Cr≤0.05%，F(xiàn)e 0.15%～0.35%，Al余量。將6063合金線切割成8 mm ×20 mm × 3 mm大小，頂端打孔。用水砂紙從400#依次打磨至1200#，丙酮清洗，自然風干后置于干燥器內(nèi)待用。

1.2 工藝流程

除油(10 min)─蒸餾水洗─酸洗(3 min)─蒸餾水洗─活化(10 min)─蒸餾水洗─化學鍍Ni–P─蒸餾水洗─干燥─成品。

除油液為含18 g/L NaOH和20 g/L Na2CO3的乙醇溶液。酸洗液為200 g/L的鉻酸酐溶液?；罨簽?0%(體積分數(shù))的HF溶液。

1.3 鍍液配方與工藝

NiSO4·6H2O 25～28 g/L

NaH2PO2·H2O 20～25 g/L

NH4HF220～23 g/L

CH3COONa·3H2O 15～20 g/L

C6H8O78 g/L

KIO30.1 g/L

pH 5.5～6.0

θ(80 ± 2) °C

t2 h

1.4 性能檢測

1.4.1 結(jié)構(gòu)和厚度

利用日本島津生產(chǎn)的XRD-7000型X射線衍射儀(XRD)分析鍍層結(jié)構(gòu)。利用日本電子株式會社的JSM-6700F型掃描電子顯微鏡(SEM)觀察Ni–P鍍層的表面形貌，并用其附帶的能譜儀(EDS)測定鍍層的組成。鍍層厚度也用掃描電鏡測定。測定前，先將Ni–P合金試樣鑲嵌在環(huán)氧樹脂中，固化后用砂紙低速磨損，避免涂層和基體發(fā)生剝離，磨損中避免溫度升高導致環(huán)氧樹脂軟化，再通過觀察截面形貌來測定Ni–P鍍層的厚度。

1.4.2 孔隙率

鍍層的孔隙率采用貼濾紙法[15-16]，測試液組成為：鋁試劑3.5 g/L，NaCl 150 g/L。

1.4.3 顯微硬度

利用吳忠微型試驗儀器廠生產(chǎn)的 HX-1型顯微硬度計測定鍍層和基體的顯微硬度，載荷250 N，加載時間為10 s，每個試樣測5個不同點，取平均值。

1.4.4 結(jié)合力

采用彎曲法測定鍍層的結(jié)合力。將試樣沿一直徑等于試樣厚度的軸反復彎曲 180°，斷裂后觀察斷面，根據(jù)鍍層是否出現(xiàn)起皮、脫落等現(xiàn)象評定鍍層與基體之間的結(jié)合力。

1.4.5 耐蝕性

根據(jù)QB/T 3826–1999《輕工產(chǎn)品金屬鍍層和化學處理層的耐腐蝕試驗方法 中性鹽霧試驗(NSS)法》，用北京北方利輝試驗儀器設備有限公司產(chǎn) YWX/Q-150型鹽霧試驗機測定鍍層和基體在3.5% NaCl溶液中的耐蝕性。腐蝕速率按下式計算：

式中v為腐蝕速率[g/(cm2·h)]，m0、m1分別為NSS試驗前后試樣的質(zhì)量(g)，A為樣品的面積(cm2)，t為噴霧時間(h)。

2 結(jié)果與討論

2.1 形貌及結(jié)構(gòu)

采用掃描電鏡測得化學鍍Ni–P合金鍍層的厚度約為15 μm，圖1是鍍層的表面形貌和能譜圖。從圖1可知，所得鍍層為典型的“菜花狀”，表面致密，無明顯缺陷，為鍍層的耐蝕性能提供了保證。鍍層由Ni和 P元素組成，Ni、P的質(zhì)量分數(shù)分別為 88.73%和11.27%。P含量大于8%屬于高P鍍層，通常為非晶態(tài)鍍層[13-14]。

圖1 Ni–P合金鍍層的SEM照片和EDS譜Figure 1 SEM image and EDS spectrum for Ni–P alloy coating

為進一步確定Ni–P鍍層的結(jié)構(gòu)，利用X射線衍射儀對其進行分析，結(jié)果見圖2。從圖2可知，在衍射角2θ為45°附近，即鎳(111)的衍射方向有漫散射衍射峰，表明此鍍層確實為非晶態(tài)。

圖2 Ni–P鍍層的XRD譜Figure 2 XRD pattern for Ni–P coating

2.2 孔隙率

化學鍍Ni–P合金鍍層的孔隙率為零，這與其致密的非晶結(jié)構(gòu)有關。

2.3 顯微硬度

表1所示為Ni–P鍍層和基體的顯微硬度。

表1 Ni–P合金鍍層和6063鋁合金的的顯微硬度Table 1 Microhardness of 6063 aluminum alloy substrate and the Ni–P alloy coating on it

從表1可知，Ni–P合金鍍層的顯微硬度為476 HV左右，約為基體的4倍，說明化學鍍Ni–P可顯著提高基體的顯微硬度。

2.4 結(jié)合力

觀察結(jié)合力測試后Ni–P鍍層的斷面可知，鍍層無起皮、脫落，說明Ni–P鍍層與基體結(jié)合良好。

2.5 耐蝕性

中性鹽霧試驗表明，化學鍍 Ni–P合金連續(xù)噴霧80 h后開始出現(xiàn)白銹，而基體連續(xù)噴霧35 h后就開始出現(xiàn)白銹。經(jīng)計算，連續(xù)噴霧50 h后，鋁合金基體和化學鍍Ni–P合金的腐蝕速率分別為0.026 4 g/(cm2·h)和 0.009 6 g/(cm2·h)，表明化學鍍 Ni–P 層可顯著增強6063鋁合金在3.5% NaCl溶液中的耐蝕性。

3 結(jié)論

(1) 化學鍍Ni–P層表面致密、無明顯缺陷，P含量為11.18%，為非晶態(tài)結(jié)構(gòu)，鍍層厚度約為15 μm。

(2) 化學鍍Ni–P層的顯微硬度為476 HV，約為基體顯微硬度的4倍。Ni–P層與基體之間結(jié)合良好。

(3) 連續(xù)噴中性鹽霧50 h后，鋁合金基體和化學鍍Ni–P 合金鍍層的腐蝕速率分別為 0.026 4 g/(cm2·h)和0.009 6 g/(cm2·h)，說明化學鍍 Ni–P 層可顯著增強基體在3.5% NaCl溶液中的耐蝕性。

[1]胡永俊, 熊玲, 蒙繼龍, 等.鋁合金的前處理對Ni–Co–P化學鍍層沉積特性和耐腐蝕性能的影響[J].腐蝕科學與防護技術, 2009, 21 (2):194-196.

[2]KEONG K G, SHA W, MALINOV S.Crystallization and phase transformation behaviour of electroless nickel–phosphorus deposits with low and medium phosphorus contents under continuous heating [J].Journal of Materials Science, 2002, 37 (20): 4445-4450.

[3]胡永俊, 熊玲, 蒙繼龍.鎢含量對鋁合金化學鍍Ni–W–P硬度和耐磨性的影響[J].中國有色金屬學報, 2007, 17 (5): 737-742.

[4]平朝霞, 何業(yè)東, 程國安.機械研磨化學鍍 Ni–P鍍層[J].稀有金屬,2011, 35 (2): 189-195.

[5]任鑫, 邱星武.A356合金化學鍍Ni–P工藝及其性能研究[J].腐蝕科學與防護技術, 2007, 19 (5): 326-328.

[6]李國華, 郝建民, 陳永楠, 等.溫度對 AZ91D鎂合金化學鍍鎳層結(jié)構(gòu)和耐蝕性能的影響[J].鑄造技術, 2014, 35 (2): 305-308.

[7]余會成, 韋貽春, 韓燕燕.苯基硫脲對 6063鋁合金表面化學鍍鎳層電化學性能的影響[J].應用化學, 2013, 30 (6): 683-689.

[8]馬靜, 李強, 毛磊, 等.Zr–8Al合金酸性化學鍍Ni–P鍍層[J].材料熱處理學報, 2013, 34 (1): 144-147.

[9]韓滔, 羅兵輝, 柏振海, 等.5383鋁合金表面化學鍍鎳的熱力學分析[J].材料導報, 2013, 27 (12): 80-85.

[10]賀忠臣, 丁毅, 秦鐵男, 等.熱處理溫度與 6063鋁合金化學鍍鎳層的耐蝕性[J].腐蝕與防護, 2010, 31 (3): 231-233.

[11]劉開云.6063鋁合金高壓陽極氧化及中溫直接化學鍍鎳的研究[D].長沙: 湖南大學, 2011: 43-44.

[12]馮立明, 王月, 王玉景.6063鋁合金化學鍍 Ni–P合金工藝研究[J].腐蝕與防護, 2005, 26 (2): 69-71.

[13]姜曉霞, 沈偉.化學鍍理論及實踐[M].北京: 國防工業(yè)出版社, 2000:39.

[14]黃曉梅, 李寧, 蔣麗敏, 等.鋁硅合金壓鑄件浸鋅對化學鍍 Ni–P層的影響[J].腐蝕科學與防護技術, 2006, 18 (3): 164-168.

[15]秦襄培, 劉洪濤, 李健, 等.圖像技術在鍍層孔隙率測定上的應用[J].材料保護, 2005, 38 (9): 70-72.

[16]盧旭東, 邵忠財.化學鍍Ni–P合金鍍層孔隙率的影響因素[J].電鍍與精飾, 2007, 29 (6): 1-3, 19.