梁曉菲龍 柱
(1.江南大學紡織服裝學院造紙研究室, 江蘇 無錫 214122;
2.江南大學生態(tài)紡織教育部重點實驗室, 江蘇 無錫 214122)
淺談濕法非織造技術(shù)
梁曉菲11,,22龍 柱11,,22
(1.江南大學紡織服裝學院造紙研究室, 江蘇 無錫 214122;
2.江南大學生態(tài)紡織教育部重點實驗室, 江蘇 無錫 214122)
簡要介紹濕法非織造技術(shù)所用原料、生產(chǎn)工藝及相關(guān)技術(shù)發(fā)展情況,并對我國濕法非織造工業(yè)的前景作了初步展望。
濕法非織造 造紙 化學纖維 功能材料 應用
近些年來,濕法非織造這一名詞越來越頻繁地出現(xiàn)在人們的視野中,濕法非織造技術(shù)的應用越來越廣泛。濕法非織造技術(shù)是非織造布生產(chǎn)方式的一種。它與其他非織造技術(shù)不同之處在于它的成型方式是濕法工藝。濕法非織造技術(shù)是以造紙工藝為基礎(chǔ)即以水為載體,使纖維在水中均勻分散,經(jīng)過網(wǎng)部、干燥后形成均勻的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在經(jīng)過固化等一系列后處理抄造出符合某些要求的非織造布[1]。因此,此種方法制得的非織造布也通常被叫做特種紙或功能紙。我國在20 世紀50年代由浙江省造紙行業(yè)科技人員首創(chuàng)了側(cè)流式圓網(wǎng)造紙機,解決了韌皮長纖維機械抄造的難題,為研究與發(fā)展?jié)穹ǚ强椩觳牧咸峁┝藯l件[2]。隨著科技的發(fā)展,許多領(lǐng)域?qū)Σ牧系男阅芤笤絹碓礁撸矊е铝擞糜谠斐鰸穹ǚ强椩觳牧系脑戏N類越來越多,濕法非織造技術(shù)逐漸提高。
近幾年隨著科學技術(shù)的發(fā)展,用于濕法非織造的纖維原料的種類已經(jīng)不僅僅局限于傳統(tǒng)的植物纖維,如木材纖維、棉、麻等常用于造紙和紡織行業(yè)中的原料。如今的原料包括植物纖維和動物纖維這類天然纖維外,還包括化學纖維。
濕法非織造的化學纖維原料種類越來越多,主要分以下幾大類:有機類和無機類兩大種類的纖維。有機類又包含聚酯纖維、聚酰胺纖維、聚丙烯晴纖維、聚乙烯醇纖維等合成纖維和粘膠纖維、碳纖維這一類合成纖維以及生物纖維。無機類有玻璃纖維、陶瓷纖維、粉煤灰纖維、高爐干渣纖維、玄武巖纖維等[3]。在眾多的纖維原料中化學纖維占著較大的比重,用于紡織行業(yè)中的化學纖維如聚酯纖維、芳香族聚酰胺纖維、碳纖維、Lyocell纖維和氨綸、尼龍、聚烯烴纖維、粘膠短纖維、丙烯腈系纖維等都可以作為濕法非織造的原料纖維[4]?;瘜W纖維的市場比重很大,是濕法非織造原料比較充分的來源。在這里值得提出的是功能化學纖維。這類纖維的研究已成為了近幾年研究的熱點。所謂功能性纖維,就是通過添加某些特殊材料、特殊功能,如導電、阻燃、殺菌、抗輻射等功能[5]。 EMS公司下屬的一個單位Ems—Griltech研發(fā)的Grilon特種纖維,這種纖維是由共聚酰胺生產(chǎn)的雙組分纖維或由高黏度聚酰胺生產(chǎn)的纖維。Grilon纖維的應用領(lǐng)域有:電池隔離層、過濾層、文件紙、復合材料[6]。以PPTA(對苯二甲酰對苯二胺)為原料的濕法非織造布可以作為鋰離子電池的隔板[7]。SWP 纖維(synthetic wood pulp fiber),即合成木漿纖維。它是聚乙烯或聚丙烯以及它們的共聚物聚合后直接紡絲而得。所得到的纖維在長度、結(jié)構(gòu)乃至枝化構(gòu)型上都與精制的木漿相似,所以稱為合成木漿。用于濕法成網(wǎng)的SWP一般長度0.75~1.5 mm,而且是高度原纖化的。它們在含有大約50%水分的情況下被壓縮成片,提供給后面的加工。它們在一般造紙所用的設備中,就能非常容易地分散在水中。在比較高的溫度下,很快能與木漿或其他纖維混合[8]。
濕法非織造對原料纖維的主要要求是其能否在水中均勻分散,不易絮凝和成團,在整個輸漿和成網(wǎng)中都應良好懸浮。為保證纖維在水中均勻分散,濕法非織造布所用纖維的長細比應小,長度分布應窄,濕模量應高。其中,纖維的長細度一般控制在:長度(mm)=5×線密度(d)[9]。另外,當纖維的吸濕性強、卷曲度小時,也有利于纖維的分散[10]。
濕法非織造技術(shù)起源于造紙技術(shù),但所用原料不同,它與傳統(tǒng)的造紙技術(shù)又有所區(qū)別。EDANA(歐洲非織造布協(xié)會)強調(diào)了濕法成形非織造布與濕法紙的區(qū)別:其纖維狀成分中,有大于50%重量的是長徑比大于300的纖維(經(jīng)過化學品蒸煮過的植物纖維不算)。其他也可以定義為非織造布的織物有:其纖維狀成分中有大于30%重量的是長徑比大于300 的纖維(經(jīng)過化學品蒸煮過的植物纖維不算),其密度小于0.40 g/m3。這一說法成為了ISO 9092/1988和EN 29092標準[8]。濕法成形非織造技術(shù)的一個特殊目的就是使非織造布具有紡織品的一些性能,如透氣、靈活、張力較強等,這與造紙也有很大的不同。
濕法非織造技術(shù)所用纖維原料多樣,就導致了它對工藝技術(shù)及設備的要求比造紙要高。濕法非織造的基本工藝流程為:纖維準備(纖維原料的離解、分散、加添化學藥品及凈化等)→濕法成形→粘合成網(wǎng)(化學或熱)→后整理(烘干、軋光、軋花、涂層、疊色、染色 及印花等)[1]。
濕法非織造中纖維的分散比造紙中的纖維分散困難,所以在進行機械分散時要注意剪切力的大小及攪拌時間,不同的纖維原料所需要的分散時間不同;有試驗表明纖維的長度和細度增加,纖維的破壞和分散時間都會減少[11]。另外纖維在分散過程中需要加入一些分散劑,這是因為化學纖維中的合成纖維是疏水性的,游離度高且纖維長度較長,大部分合成纖維不能細纖維化,就導致了纖維均勻成網(wǎng)困難,容易產(chǎn)生絮聚。加入分散劑可以增加漿液的黏度減少流動性,減少纖維間的接觸從而減少了纖維的絮聚。常用的分散劑有刺梧桐(karaya),瓜爾膠(guar)等天然樹脂膠或多聚磷酸鈉、高分子量的聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺等合成聚合物溶液或羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉等,具體的分散助劑要視不同的纖維而定[1]。此外,水溶液黏度的增加,也使得纖維具有良好的懸浮性,不至于過快地沉降,以獲得均勻的纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。聚氧化乙烯(PEO)是目前應用較為廣泛的一種分散劑,加入少量就能起到良好的分散作用[12]。
傳統(tǒng)造紙與濕法非織造的成型器雖然都有圓網(wǎng)與長網(wǎng)之分,但濕法非織造布原料的長度和疏水性,決定了上網(wǎng)濃度比傳統(tǒng)造紙要低,在網(wǎng)部結(jié)構(gòu)上有很大區(qū)別。在國產(chǎn)造紙設備中,我國特有的側(cè)流式圓網(wǎng)槽結(jié)構(gòu)和長網(wǎng)的側(cè)浪式網(wǎng)前箱都是以滿足長纖維造紙設計的,也能用于濕法非織造布的生產(chǎn)。國外采用帶真空箱的圓網(wǎng)籠,而長網(wǎng)則是傾斜的[13]。斜網(wǎng)紙機的特點是上網(wǎng)濃度低,只有0.02%~0.08%,能夠使長纖維有足夠的空間保持其懸浮狀態(tài),防止絮聚;紙機車速一般較低,為紙幅提供足夠的成形時間,保證成紙的勻度和透氣性;整個抄造過程都沒有過分地給紙幅施加壓力,保證紙頁的松厚[14]。這樣可以保證纖維在較低的漿濃下均勻分散在網(wǎng)上且脫水緩慢也保證了產(chǎn)品所需的透氣性。由于化學纖維除黏膠纖維外在打漿機中切斷困難,因此在備料時要預先將纖維切成所需的長度。
Andritz Küsters(安德里茲寇司德)公司研發(fā)的neXformer wetlaid濕法成形機是市場上較為先進的濕法成型機,并且有其比較成熟的生產(chǎn)工藝(圖1、圖2)[15]。此濕法成型機系統(tǒng)可以控制內(nèi)部的漿料狀態(tài),建立內(nèi)壓以控制網(wǎng)部上的懸浮液供應;并且可以用于兩層漿料的雙流漿箱系統(tǒng)。這套系統(tǒng)的優(yōu)點是不同材料或混合材料可以層疊交織,使得纖維夾層之間可以相互交織而無需助劑。
圖1 濕法成型非織造技術(shù)的生產(chǎn)工藝
圖2 neXformer wetlaid 濕法成型技術(shù)的主要流程
濕法非織造布因其優(yōu)良的性能被廣泛應用于各個行業(yè)。濕法非織造功能材料可以按應用的領(lǐng)域來分類,如工業(yè)用、農(nóng)業(yè)用、醫(yī)療衛(wèi)生用、食品用、建材用等;也可以按功能特性來分類,如導電、絕緣、過濾、隔熱保溫、吸附、屏蔽、發(fā)熱、導熱等 。作為高新技術(shù)和應用于高新技術(shù)領(lǐng)域的濕法非織造功能材料產(chǎn)品主要有: 電池隔膜材料和近年用作燃料電池電極材料的碳紙,用作結(jié)構(gòu)材料和絕緣材料的芳綸紙,高性能的高溫和低溫隔熱保溫材料,抗菌、消臭、吸附紙及生活用特種功能材料,吸附有害物質(zhì)的濕法非織造材料及制品等。國內(nèi)外對功能材料的研究相當重視[2]。我國對濕法非織造功能材料的開發(fā)主要有選用或添加金屬纖維、碳纖維、經(jīng)電鍍處理的纖維、金屬粉末、碳粉等制成的導電材料。如國際能源界研究熱點之一的質(zhì)子交換膜燃料電池(proton exchange membrane fuel cell,PEMFC);應用無機纖維和化學纖維制成的隔熱保溫材料;食品和醫(yī)療衛(wèi)生及產(chǎn)業(yè)用的過濾材料;以合成纖維等生產(chǎn)的各類電池隔膜材料、芳綸紙、電機槽絕緣材料;農(nóng)用材料、擦拭材料及音響材料等[16]。
國外對運用濕法非織造技術(shù)制得的無紡布的應用研究有很多,如羧甲基纖維素(CMC) 是一種水溶性陰離子的線性聚合物,具有生物相容性,在醫(yī)學上可以作為防粘連膜[17]。在一些濕法非織造產(chǎn)品中應用不同材料共同作為原料會得到單一原料所達不到效果。如一些研究發(fā)現(xiàn)聚乙醇酸無紡織物網(wǎng)適用于軟骨細胞的粘附,但是卻對其增殖有不良影響,而無論是透明質(zhì)酸、殼聚糖還是聚乙烯醇都無法增加軟骨細胞的粘附;但在聚乙醇酸濕法無紡織物網(wǎng)中加入PVA或者殼聚糖可以提高軟骨細胞(培養(yǎng)在試管中PGA基的復合物支架上)增殖[18]。使用濕法成網(wǎng)技術(shù),以形成亞麻聚丙烯非織造布基底制成生態(tài)環(huán)境友好的復合材料 ,它是由天然纖維與化學纖維復合而成,是良好的綠色材料,能夠應用于航天、建筑、汽車等方面[19]。日本帝人纖維株式會社研發(fā)的一種生物塑料,是由生物質(zhì)乙二醇組成的Bio-PET短切纖維通過濕法成型技術(shù)制成的生物塑料,既可以減少石化資源的消耗,又可以減少CO2的排放,并且具有與塑料相當?shù)男阅埽挥糜谄囇b飾上[20]。
濕法非織造技術(shù)在我國起步較晚,國內(nèi)在行業(yè)分類上,濕法非織造布生產(chǎn)目前還沒有十分明確的歸屬,大部分工廠都是以造紙廠名義,產(chǎn)品都叫特種紙或長纖維紙。但實際,它們是用化學纖維或者化學纖維與天然植物纖維混合生產(chǎn)的,用途比較特殊,主要應用在食品包裝、氣體液體過濾、建筑裝飾、電池、汽車、電子、服裝、清潔用品、醫(yī)療等行業(yè)。浙江省是我國濕法非織造布的生產(chǎn)基地,其濕法非織造布產(chǎn)量占全國總產(chǎn)量的70% ~ 80%,而浙江省造紙研究所和杭州新華集團有限公司(原杭州新華造紙廠)是我國濕法非織造 布的主要生產(chǎn)企業(yè)[21]。
濕法非織造布在全球有很大的市場,其原料來源廣,且能夠應用于各個行業(yè)當中,是一項具有良好發(fā)展前景的新興產(chǎn)業(yè)。圖3[22]為全球非織造布產(chǎn)量走勢,可以看出,相較于其他生產(chǎn)方法,濕法成網(wǎng)制得的非織造布產(chǎn)量較低并且增長緩慢,可以說明濕法非織造技術(shù)有很大的發(fā)展空間,但也存在許多問題。在我國,發(fā)展?jié)穹ǚ强椩爝€存在許多問題。從原料方面來看,雖然其原料來源較廣,但大多原料被用于紡織行業(yè)當中,因此難以滿足濕法非織造布的大批量生產(chǎn);從生產(chǎn)設備來看,我國缺少與國情相適應的生產(chǎn)設備;從技術(shù)發(fā)展面來看,我國的生產(chǎn)技術(shù)還不夠成熟,且從事這一方面研究的專業(yè)人員較少。以上這些問題都是亟待解決的。只有把握好我國國情以及全球市場行情,有針對性地解決存在的問題,才能更好地發(fā)展?jié)穹ǚ强椩飚a(chǎn)業(yè)。
圖3 全球非織造布產(chǎn)量[22]
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A Brief Talk on Wet-laid Nonwoven Technology
LIANG Xiaofei1,2LONG Zhu1,2
(1. Laboratory of Papermaking, School of Textiles & Clothing, Jiangnan University, Wuxi 214122, China;
2. Key Laboratory of Eco-textiles, Ministry of Education, Jiangnan University, Wuxi 214122, China.)
This paper briefly introduces the raw materials used in wet nonwoven technology, production technology and related technology development, and has made a preliminary outlook of the wet nonwoven industry in China.
wet nonwoven; papermaking; chemical fiber; functional materials; application
龍柱 博士 教授 博士生導師 主要研究方向為纖維功能材料、造紙助劑和生物質(zhì)綜合利用,江蘇省無錫市蠡湖大道1800號江南大學紡織服裝學院,E-mail:longzhu@jiangnan.edu.cn
第一作者:梁曉菲 女 江南大學紡織服裝學院在讀碩士生 主要研究方向為造紙助劑;