侯夢(mèng)斌 王家樞

（福建省造紙學(xué)會(huì) 350013）

創(chuàng)建“喜樹堿、紙與GMP活性炭聯(lián)產(chǎn)”的生物產(chǎn)業(yè)

侯夢(mèng)斌 王家樞

（福建省造紙學(xué)會(huì) 350013）

喜樹是我國(guó)重點(diǎn)保護(hù)、特有的野生植物。喜樹可用于制漿造紙、建筑材料、包裝板材。喜樹還是一種重要的藥材，可以制成一種具抗腫瘤作用的生物堿——喜樹堿，還可以制成生物質(zhì)活性炭，形成喜樹堿、紙活性炭產(chǎn)業(yè)鏈。

喜樹堿造紙 造紙 藥材 活性炭

中共十八大提出的關(guān)于國(guó)計(jì)民生的一系列新觀點(diǎn)、新思想、新論斷中，最能激起社會(huì)各界的共鳴、受普通大眾的歡迎，“美麗中國(guó)”無(wú)疑首當(dāng)其沖。建設(shè)“美麗中國(guó)”，需要我們樹立對(duì)自然的敬畏觀，必須從粗放型增長(zhǎng)模式向可持續(xù)發(fā)展模式轉(zhuǎn)變，必須在制度上下功夫，把資源消耗、環(huán)境損害、生態(tài)效益等指標(biāo)納入經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展評(píng)價(jià)體系。建立體現(xiàn)生態(tài)文明要求的考核辦法、獎(jiǎng)懲制度，形成長(zhǎng)效機(jī)制。

不可否認(rèn)，現(xiàn)在劫后余生般地去修復(fù)滿目蒼夷的自然環(huán)境，是需要投入大量時(shí)間、精力、勞力與錢財(cái)?shù)模虼烁枰ㄟ^(guò)管理創(chuàng)新，技術(shù)創(chuàng)新，做到少花錢，多贏利。于是，生態(tài)危機(jī)也催生了一個(gè)新產(chǎn)業(yè)——“生態(tài)環(huán)保業(yè)”。它與傳統(tǒng)環(huán)保業(yè)有一個(gè)本質(zhì)區(qū)別即“傳統(tǒng)環(huán)保業(yè)”是“燒錢保平安”，耗費(fèi)財(cái)力物力只求將“有害物”變“小害物或無(wú)害物”，排出了事；而“生態(tài)環(huán)保業(yè)”則利用自然生態(tài)鏈，將上一級(jí)的“有害物”變成下一級(jí)的“生產(chǎn)原料”， 因此它的“環(huán)保行為”，是一個(gè)“贏利的生產(chǎn)過(guò)程”。這在市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)環(huán)境下，顯然更受推崇。

建立“產(chǎn)業(yè)生態(tài)工業(yè)園”就是一個(gè)實(shí)施“生態(tài)環(huán)保業(yè)”好辦法。

1 關(guān)于生物產(chǎn)業(yè)生態(tài)工業(yè)園

生態(tài)工業(yè)園是一種先進(jìn)的發(fā)展理念，它將人類工業(yè)活動(dòng)融入自然生態(tài)系統(tǒng)，有效緩解了發(fā)展生產(chǎn)與保護(hù)環(huán)境的矛盾。生態(tài)工業(yè)園是一種先進(jìn)生產(chǎn)力，改變了資源利用方式，提高了資源利用率與資源價(jià)值，使人民共同享受到新技術(shù)與大自然帶來(lái)的恩惠。

它著力于園區(qū)內(nèi)生態(tài)鏈和生態(tài)網(wǎng)的建設(shè)，最大限度地提高資源利用率與資源價(jià)值，從源頭上將工業(yè)的污染物排放量減至最低，實(shí)現(xiàn)區(qū)域清潔生產(chǎn)。與傳統(tǒng)的“設(shè)計(jì)—生產(chǎn)—使用—廢棄—生產(chǎn)方式不同，生態(tài)工業(yè)園區(qū)遵循的是“回收—再利用—設(shè)計(jì)—生產(chǎn)”的循環(huán)經(jīng)濟(jì)模式。它仿照自然生態(tài)系統(tǒng)物質(zhì)循環(huán)方式，使不同企業(yè)之間形成共享資源和互換副產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)共同組合，使上游生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢物成為下游生產(chǎn)的原料，達(dá)到相互間資源的最優(yōu)化配置。

我們可以選擇“喜樹堿、紙與GMP活性炭聯(lián)產(chǎn)”作生態(tài)工業(yè)園首發(fā)項(xiàng)目。

2 生態(tài)工業(yè)鏈構(gòu)建

以造紙為主業(yè)的生態(tài)工業(yè)鏈可以這樣構(gòu)成的：

2.1 關(guān)于喜樹概述

喜樹是中國(guó)特有樹種，1999年8月經(jīng)國(guó)務(wù)院批準(zhǔn)列為第一批國(guó)家重點(diǎn)保護(hù)野生植物，保護(hù)級(jí)別為Ⅱ級(jí)。喜樹英文名為：Common Camptothbeca Fruit；拉丁學(xué)名為Cimptotheca acuminata。喜樹是藍(lán)果樹科（珙桐科），喜樹屬落葉大喬木。喜樹為陽(yáng)性樹種，深根，喜光照和潮濕。對(duì)酸性、中性和微堿性土壤均能適應(yīng)。在石灰?guī)r形成的鈣質(zhì)土壤及板頁(yè)巖形成的微酸性土壤均生長(zhǎng)良好，喜樹生長(zhǎng)快，一年生苗高可達(dá)l m，徑粗l cm，3～5年便可郁閉成林。喜樹栽培簡(jiǎn)易，便于大面積推廣。

喜樹對(duì)氣候要求不嚴(yán)，分布地的氣候類型屬南亞熱帶、中亞熱帶半干燥或半濕潤(rùn)氣候。引種栽培區(qū)域已擴(kuò)大到北亞熱帶和熱帶濕潤(rùn)地區(qū)及干熱河谷地帶。喜樹在中國(guó)自然分布于海拔300～800m的山地。主要分布在江蘇南部、浙江、福建、江西、湖北、湖南、廣東、廣西、云南等地。

喜樹木材為散孔材。紋理略斜，結(jié)構(gòu)細(xì)、均勻，質(zhì)輕軟，氣干容重0.516 g，干縮中，強(qiáng)度小至中，適于做造紙?jiān)稀⒛z合板、火紫、牙簽、包裝箱、繪圖板、室內(nèi)裝修、日常用具等。

喜樹的果實(shí)、根、樹皮、樹枝、葉均可入藥。主要含有抗腫瘤作用的生物堿——喜樹堿，有治療癌癥的作用。癌癥是嚴(yán)重威脅人類的常見病多發(fā)病，全世界每年約630萬(wàn)人，中國(guó)約130萬(wàn)人死于癌癥。喜樹具有抗癌的功能，可以治療胃癌、結(jié)腸癌、直腸癌、膀胱癌、慢性粒細(xì)胞性白血病和急性淋巴細(xì)胞性白血??；外用可以治療牛皮癬。

喜樹堿也可用于生產(chǎn)生物農(nóng)藥。

2.2 喜樹堿的生產(chǎn)

喜樹堿（Camptothecin CPT）能穩(wěn)定拓?fù)洚悩?gòu)酶I和DNA的共價(jià)化合物，形成了三元可解離復(fù)合物，通過(guò)復(fù)制沖突模型造成DNA損傷，最終導(dǎo)致細(xì)胞死亡。

喜樹堿(CFF)是一種拓?fù)洚悩?gòu)酶I抑制劑，具有較強(qiáng)抗腫瘤活性，對(duì)胃腸道腫瘤、膀胱癌、肝癌和白血病等惡性腫瘤均有一定療效。但它也產(chǎn)生了一定的副作用包括骨髓抑制、嘔吐、腹瀉和嚴(yán)重的出血性膀骯炎等。

喜樹堿作為弱極性成分，根據(jù)“相似相溶”原則，多采用醇提。例如：史偉國(guó)“勻漿法提取喜樹果和喜樹葉中喜樹堿的研究”，以喜樹果和喜樹葉為原料，對(duì)勻漿法提取喜樹堿的工藝進(jìn)行了研究，并采用HPLC法進(jìn)行定量分析，確定了最佳的工藝條件：提取溶劑為體積分?jǐn)?shù)55%的乙醇，勻漿時(shí)間為8 min，料液比為1∶15（g: mL）。在此工藝條件下，喜樹果和喜樹葉中喜樹堿的得率分別為0.0801%和0.0679%。將該法與超聲波提取、回漉提取、常溫冷浸提取、水浴振蕩提取等方法進(jìn)行了比較，結(jié)果表明：勻漿提取具有得率高、時(shí)間省等優(yōu)勢(shì)，是一種高效提取喜樹堿的方法。

本項(xiàng)目可以依托自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的“弱極性、極性植物成分提取公共技術(shù)平臺(tái)”，優(yōu)化弱堿水勻漿提取技術(shù)，更可大幅節(jié)約成本。

2.3 堿法造紙

造紙本質(zhì)是從含有木質(zhì)素、半纖維素、纖維素的植物原料中去除木質(zhì)素、半纖維素，留下纖維素過(guò)程。不同植物中含比不同，如麥稈中木質(zhì)素25%、半纖維素28%、纖維素40%。

現(xiàn)有方法是用堿或亞硫酸鹽加水，去高溫蒸煮植物原料，使木質(zhì)素變成堿木質(zhì)素與木質(zhì)素磺酸鹽溶入水中，加上其他復(fù)雜反應(yīng)物就構(gòu)成又臭又毒的造紙“黑液”，黑液占造紙污染源的90%。

現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)化處理黑液方案：

（1）通過(guò)黑液提取、蒸發(fā)、燃燒、苛化回收堿，這過(guò)程復(fù)雜，能耗大，堿回收中乃生成大量的CaC03“白泥”，二次污染問(wèn)題須進(jìn)行凈化處理回用。

（2）黑液提取、蒸發(fā)加鐵酸鈉(NaF02)燃燒、水解回收堿，副產(chǎn)赤鐵礦。這不產(chǎn)生“白泥”，但能耗大，成本高。

（3）還有電滲析法、酸析法、等離子體技術(shù)、液膜分離技術(shù)、絮凝沉降法、生物化學(xué)法等在實(shí)驗(yàn)中。

這些辦法都存在一個(gè)要害問(wèn)題：企業(yè)要倒貼成本，因此企業(yè)沒(méi)有實(shí)施動(dòng)力。

治理造紙“黑液”的關(guān)鍵在于轉(zhuǎn)變觀念，不要只把造紙“黑液”看成污染負(fù)擔(dān)，應(yīng)該看成未利用的資源；造紙“黑液”中富含木質(zhì)素就是一種珍貴生物質(zhì)資源。

2.4 造紙黑液與活性炭

回觀活性炭生產(chǎn)行業(yè)，它們就是利用木屑等生物質(zhì)作碳源，如今由于國(guó)家加強(qiáng)生態(tài)保護(hù)，削減木材砍伐指標(biāo)，己造成原料短缺。因此利用黑液生產(chǎn)活性炭是兩全其美的好方法，既徹底解決了造紙“黑液”污染問(wèn)題，又為活性炭生產(chǎn)找到免費(fèi)原料，可節(jié)約活性炭生產(chǎn)成本50%～70%。

已有發(fā)明專利“一種造紙黑液堿回收同時(shí)制備活性炭的方法”，介紹了用造紙黑液堿回收同時(shí)制備活性炭。

本項(xiàng)目正是在繼承前人研究基礎(chǔ)上提出了：直接用活性炭吸附造紙黑液中固形物，獲得凈水，再把吸有造紙黑液中固形物的活性炭混合物重新燒制活性炭，部分活性炭回用再作造紙黑液吸附劑，利用電吸附技術(shù)，從活性炭洗脫水中回收堿液回用。

這樣既可以解決造紙黑液的污染，又無(wú)原料成本地生產(chǎn)活性炭。一個(gè)年產(chǎn)10萬(wàn)t紙漿廠可產(chǎn)出2萬(wàn)t活性炭，純利1.2億元，而且新廠由于節(jié)約了造紙黑液處理設(shè)備投資；足以與活性炭生產(chǎn)投資相抵。

本項(xiàng)目已完成產(chǎn)業(yè)化設(shè)計(jì)，各設(shè)備與工藝已分別申請(qǐng)9個(gè)發(fā)明專利，足以生產(chǎn)各種高級(jí)活性炭。

2.5 活性炭的生產(chǎn)

利用農(nóng)林三廢物等生物質(zhì)碳源，生產(chǎn)生物質(zhì)活性炭已在自來(lái)水生產(chǎn)廠應(yīng)用，污水處理，味糟脫色等等領(lǐng)域獲得良好應(yīng)用，可惜目前大小企業(yè)都只會(huì)生產(chǎn)化學(xué)粉末炭或果殼炭，于是出現(xiàn)廉價(jià)出口低質(zhì)炭，4～10倍高價(jià)進(jìn)口專用炭的現(xiàn)象。

本項(xiàng)目開發(fā)了多項(xiàng)發(fā)明專利，自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)涵蓋活性炭生產(chǎn)設(shè)備與工藝各個(gè)環(huán)節(jié)，從而有能力